一种紧密手性环境联菲骨架手性磷酸及其制备方法和用途技术

本发明专利技术公开了一种具有紧密手性环境的联菲骨架手性磷酸及其制备方法，和其作为催化剂在不对称合成手性螺环缩酮衍生物中的应用。该手性催化剂在不对称合成螺环缩酮的反应中表现了良好的催化活性和对映选择性，具有很好的工业应用前景。本发明专利技术属于不对称合成化学领域。域。域。

【技术实现步骤摘要】
一种紧密手性环境联菲骨架手性磷酸及其制备方法和用途


[0001]本专利技术属于不对称合成化学领域，具体涉及一种具有紧密手性环境的联菲骨架手性磷酸及其制备方法和用途，该新型的具有紧密手性环境的手性磷酸作为催化剂可用于不对称缩酮化反应，具有很高的催化活性和对映选择性。

技术介绍

[0002]轴手性磷酸催化剂是近些年来发展起来的一类高效、高对映选择性的布朗斯特酸类有机分子催化剂，其中含有联萘骨架的手性磷酸已广泛应用于不对称Mannich反应、Strecker反应、Diels
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Alder反应、Michael Addition以及动力学拆分等重要的不对称合成反应中。(Akiyama,T.et al.Angew.Chem.Int.Ed.2004,43,1566
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1568；Terada,M.et al.J.Am.Chem.Soc.2004,126,5356
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5357；List,B.et al.Angew.Chem.Int.Ed.2016,55,13200
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13203；Ruepin本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种如式1所示的具有紧密手性环境的联菲骨架手性磷酸，用﹡标注的轴手性为R构型或者S构型、或者是外消旋的；R1分别独立地选自氯、溴、碘、芳基。2.根据权利要求1所述的联菲骨架手性磷酸，其特征在于，当所述R1分别独立地为芳基时，所述芳基为苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、异丙基取代的苯基、叔丁基取代的苯基、三氟甲基取代的苯基、萘基、蒽基。3.一种如权利要求1
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2中所述具有紧密手性环境的联菲骨架手性磷酸的制备方法，其特征包括如下步骤：a)在有机溶剂和惰性气体下，将化合物a在金属铁盐和氨基酸衍生物作用下制备化合物b,b)在有机溶剂和惰性气体保护下，将化合物b与化合物c在金属钯和碱的作用下进行碳碳键偶联反应，c)在有机溶剂和惰性气体下，将化合物d与三氯氧磷进行反应生成具有紧密手性环境的联菲骨架手性磷酸，所述化合物a、化合物b中的X为氯原子、溴原子或碘原子；用﹡标注的轴手性为R构型或者S构型、或者是外消旋的。
4.根据权利要求3所述的具有紧密手性环境的联菲骨架手性磷酸的制备方法，其特征在于，当所述化合物c为芳基硼酸时，所述芳基硼酸为苯基硼酸、甲基取代的苯基硼酸、乙基取代的苯基硼酸、正丙基取代的苯基硼酸、异丙基取代的苯基硼酸、三氟甲基取代的苯基硼酸、萘硼酸以及蒽硼酸中的一种或几种；所述有机溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、丙酮、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、1,1
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二氯乙烷、1,2
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二氯乙烷、乙醚、甲基叔丁基醚、四氢呋喃、1,4
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二氧六环、吡啶、苯、甲苯、二甲苯、乙腈、N,N
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二甲基甲酰胺、N,N
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二甲基乙酰胺、N
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甲基吡咯烷酮以及二甲基亚砜中的一种或几种；所述惰性气体包括氮气、氩气、氦气、氖气以及氪气中的一种或几种；所述铁盐为氯化铁、溴化铁、氯化亚铁、溴化亚铁、磷酸铁、硝酸铁、硫酸亚铁、三氟甲磺酸铁、三氟甲磺酸亚铁、高氯酸铁以及高氯酸亚铁水合物中的一种或几种；所述金属钯为四(三苯基膦)钯、三(二亚苄基丙酮)二钯、醋酸钯、氯化钯以及1,1'
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双二苯基膦二茂铁二氯化钯中的一种或几种；所述氨基酸衍生物为N
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乙酰
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L
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亮氨酸、N
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乙酰
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L
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异亮氨酸、N
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Boc
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D
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脯氨酸、N
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乙酰
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L
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【专利技术属性】
技术研发人员：张志鹏，岑守义，
申请(专利权)人：华东理工大学，
类型：发明
国别省市：