从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物的异构化方法技术

本发明专利技术涉及一种从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物的异构化方法，该方法包括将从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物在水性条件下与离子交换树脂接触，用于非期望的产物的异构化，并分离具有较高双酚含量的产物，其中，所述离子交换树脂是具有磺酸基团的芳族聚合物，该磺酸基团被至少一种选自结构(I)所示化合物的促进剂改性：(I)所示化合物的促进剂改性：(I)所示化合物的促进剂改性：

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物的异构化方法


[0001]本专利技术涉及化学领域，特别是涉及制备离子交换树脂中的化学混合物和化学方法，该离子交换树脂用于从双酚制备中得到的非期望的产物的异构化过程。

技术介绍

[0002]众所周知，双酚是苯酚与酮缩合反应得到的物质，尤其是4,4'
‑
异亚丙基二酚(4,4
’‑
isopropylidenediphenol，4,4'BPA)，它是制备聚碳酸酯时用作前体的主要的期望的双酚产物。所述双酚的生产工艺包括以下步骤：(1)以酸性化合物为催化剂进行的丙酮和苯酚的缩合反应；(2)缩合产物除水浓缩；(3)通过将步骤(2)得到的混合物冷却，并随后通过过滤从母液中分离出4,4'
‑
异亚丙基二酚的晶体，得到4，4'
‑
异亚丙基二酚产物的结晶；(4)通过将所述步骤(3)中过滤后的母液与含有具有可以用促进剂改性的磺酸基团的芳族聚合物的离子交换树脂接触，将步骤(3)中从过滤后的母液中得到的产物异构化为4,4'
‑
异亚丙基二酚；(5)将步骤(4)异构化过程中的液体混合物返回步骤(2)以分离4,4'
‑
异亚丙基二酚；(6)苯酚和双酚混合物的分离以送回系统使用，并将过程中副反应产生的焦油从系统中分离出来；以及(7)液体4,4'
‑
异亚丙基二酚产物的固化和干燥。
[0003]通常，生产双酚所得产物中含有多种化合物，尤其是酮与苯酚缩合反应的主要产物2,4'
‑r/>异亚丙基二酚。据报道，以酸为催化剂，并且在合适的条件下起作用，可以发生异构化反应生成4,4'
‑
异亚丙基二酚形式的双酚产物。所用的酸可以是无机酸，如硫酸和盐酸。尽管如此，所述酸催化剂仍具有一些非期望的特性，例如设备腐蚀、所得产物转化为主要产物的百分比低、以及生产期望产物的选择性低。目前已有许多报道称，采用具有酸性基团的离子交换树脂作为催化剂或用硫醇促进剂固定的离子交换树脂(其中的固定可以是通过离子键或化学键)可用于从双酚生产中所得的产物的异构化。
[0004]编号US4590303的专利文件公开了在异构化反应期间使用用硫醇化合物固定的离子交换树脂以及将丙酮加入反应器中。然而，尽管丙酮转化百分比增加了，所得其他产物也会大量形成。此外，未有报道称丙酮转化百分比的增加影响4,4'
‑
异亚丙基二酚产物的量的增加。
[0005]编号US4825010的专利文件公开了使用含有至少2条烷基硫醇支链的巯基胺化合物进行表面改性的离子交换树脂在异构化反应中的应用。发现，它能够异构化2,4'
‑
异亚丙基二酚和其他等产物，而不会增加异构化期间副反应生成的化合物，例如1,3,3
‑
三甲基
‑
对羟基苯酚
‑6‑
羟基茚(1,3,3
‑
trimethyl
‑
p
‑
hydro
‑
xyphenol
‑6‑
hydroxyindane)和4
‑
甲基
‑
2,4
‑
双
‑
(4'
‑
羟基苯基)
‑
戊烯(4
‑
methyl
‑
2,4
‑
bis
‑
(4
’‑
hydroxyphenyl)
‑
pentene)。然而，该专利文件并未指出4,4'
‑
异亚丙基二酚产物的量的增加。
[0006]编号US5001281的专利文件公开了在其结构中具有磺酸基团的全氟聚合物作为异构化催化剂用于生产双酚芴的用途。发现，所得产物如2,4'
‑
双酚芴和9
‑
芴酮可以被异构化为4,4'
‑
双酚芴。但是，未有报道称，异构化反应中使用所述催化剂和工艺可以减少副反应产生的化合物的量。
[0007]编号US4822923的专利文件公开了在异构化反应中使用具有磺酸基团的离子交换树脂作为催化剂，并使用共进料促进剂形式的烷基硫醇促进剂。发现，它能够异构化2,4'
‑
异亚丙基二酚和其他等所得到的产物，而不会增加异构化期间副反应形成的化合物，例如1,3,3
‑
三甲基
‑
对羟基苯酚
‑6‑
羟基茚(1,3,3
‑
trimethyl
‑
p
‑
hydro
‑
xyphenol
‑6‑
hydroxyindane)和4
‑
甲基
‑
2,4
‑
双
‑
(4'
‑
羟基苯基)
‑
戊烯(4
‑
methyl
‑
2,4
‑
bis
‑
(4
’‑
hydroxyphenyl)
‑
pentene)。然而，该专利文件并未指出4,4'
‑
异亚丙基二酚产物的量的增加，并且该专利在工业应用中存在由于促进剂在使用时造成污染的缺点。因此，需要其他进一步的工艺将所述促进剂从获得的产物中分离出来。
[0008]双酚生产过程的发展仍需减少所得产物的量，或具有有效地将所述所得产物转化为4,4'
‑
异亚丙基二酚产物并减少分解中产生的焦油量的步骤。本专利技术旨在开发从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到产物的异构化方法，该方法使用离子交换树脂，该离子交换树脂包含具有磺酸基团的芳族聚合物，该磺酸基团被选自结构(I)所示化合物的促进剂改性。所述所得产物的异构化方法增加了双酚特别是4,4'
‑
异亚丙基二酚的量，并减少了生产过程中焦油的量，从而提高了产物与前体的比例。
[0009][0010]其中，
[0011]X代表杂原子；和
[0012]n为1至4之间的整数。

技术实现思路

[0013]本专利技术涉及一种从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物的异构化方法，该方法包括将从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物在水性条件下与离子交换树脂接触，用于非期望的产物的异构化，并分离具有较高双酚含量的产物，其中，所述离子交换树脂是具有磺酸基团的芳族聚合物，该磺酸基团被至少一种选自结构(I)所示化合物的促进剂改性：
[0014][0015]其中，
[0016]X代表杂原子；和
[0017]n为1至4之间的整数。
具体实施方式
[0018]本专利技术涉及从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到产物的异构化方法，该方法使
用离子交换树脂，该离子交换树脂包含具有磺酸基团的芳族聚合物，该磺酸基团被促进剂改性。<本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的产物的异构化方法，所述方法包括将从酮和苯酚的缩合反应制备双酚所得到的所述产物在水性条件下与离子交换树脂接触，用于非期望的产物的异构化，并分离具有较高双酚含量的产物，其中，所述离子交换树脂是具有磺酸基团的芳族聚合物，所述磺酸基团被至少一种选自结构(I)所示化合物的促进剂改性：其中，X代表杂原子；和n为1至4之间的整数。2.根据权利要求1所述的方法，其中，所述促进剂为结构(II)所示化合物或结构(III)所示化合物：3.根据前述权利要求中任一项所述的方法，其中，所述促进剂进一步包含氨基烷基硫醇。4.根据权利要求3所述的方法，其中，所述氨基烷基硫醇为半胱胺。5.根据权利要求3或4所述的方法，其中，所述促进剂包含占总促进剂10％
‑
90％摩尔百分比的量的氨基烷基硫醇。6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述促进剂包含占总促进剂30％
‑
70％摩尔百分比的量的氨基烷基硫醇。7.根据权利要求1所述的方法，其中，所述经促进剂改性的磺酸基团占总磺酸基团的10％
‑
20％。8.根据权利要求1或7所述的方法，其中，所述磺酸基团通过离子键被促进剂改性。9.根据权利要求1所述的方法，其中，所述具有磺酸基团的芳族聚合物选自具有磺酸基团的聚苯乙烯或具有磺酸基团的苯乙烯
‑
二乙烯基苯共聚物。10.根据权利要求9所述的方法，其中，所述具有磺酸基团的芳族聚合物为具有磺酸基
团的苯乙烯
‑
二乙烯基苯共聚物。11.根据权利要求10所述的方法，其中，所述具有磺酸基...

【专利技术属性】
技术研发人员：P，
申请(专利权)人：PTT全球化学公共有限公司，
类型：发明
国别省市：