从烃混合物中除去胂的方法技术

本发明专利技术涉及一种从具有2至4个碳原子的烃混合物中除去胂的方法。所述方法包括所述具有2至4个碳原子的烃混合物与吸附剂的接触，其中所述吸附剂是金属有机骨架(MOF)，所述金属有机骨架(MOF)包含：a)至少1种选自第1B族金属、第2B族金属和第4B族金属的过渡金属，和b)选自二羧酸化合物或三羧酸化合物的有机配体，并且其中所述吸附剂经受醇处理。其中所述吸附剂经受醇处理。其中所述吸附剂经受醇处理。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从烃混合物中除去胂的方法


[0001]本专利技术涉及化学领域，具体而言涉及使用多孔吸附剂分离化合物的方法。

技术介绍

[0002]在生产工艺中从烯烃(其为乙烯和丙烯)中除去砷化合物(arsenic compound)是避免对催化剂造成毒性的必要工艺。在生产工艺中从烃流中分离和除去砷化合物根据来源的类型、想要除去的砷化合物的类型和除去所用的条件，采用吸附方法进行。根据上述信息，可以为此类砷化合物设计合适的吸附剂。最常见的砷化合物是胂(arsine)，因为它易挥发且稳定，并且沸点接近丙烯的沸点。
[0003]已经基本上描述了用于除去胂化合物的金属氧化物吸附剂。专利文件US6960700B1公开了在具有7重量％至10重量％铜的氧化铝载体上的铜金属氧化物的合成和用途以吸附烃流中的胂化合物。尽管载体上的氧化铜吸附剂已被广泛使用，但由于其仅能用于从不含反应性化合物(例如乙炔、甲基乙炔
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丙二烯(methylacetylene
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propadiene，MAPD)和二烯等)的烃流中除去胂类化合物，因此使用受到限制。这是因为铜金属在热条件下与乙炔化合物反应可产生乙炔盐(acetylide salt)；此外，乙炔化合物可以使用铜的金属氧化物作为催化剂相互反应，引起聚合，产生不想要的产物，如绿油(green oil)或聚炔(cuprene)。
[0004]专利文件US4962272A公开了氧化铝载体上的铅的金属氧化物的合成和用途，其中在载体上具有18重量％至24重量％的铅的金属氧化物，以吸附烃流中的胂化合物，包括使含水量为1％至15％的不含氧的加热惰性气体通过的所述吸附剂的再利用工艺。然而，铅的金属氧化物的使用可对人体健康和环境造成危害。因此，需要高效的废吸附剂处理系统。此外，与具有相同吸附量的具铜组分的吸附剂相比，铅的金属氧化物具有较低的胂化合物吸附能力。
[0005]专利文件US4933159A公开了载体上的金属银、硝酸银化合物和/或银的金属氧化物的合成和使用，所述载体为氧化铝、氟化氧化铝(alumina fluoride)、二氧化硅、氟化氧化硅(silica fluoride)、氧化钛和/或铝酸镁，以除去胂化合物，尤其是烷基具有1
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6个碳原子的三烷基胂化合物。所述吸附剂具有2重量％至15重量％的银金属。然而，烃流在与具有银组分的上述吸附剂床接触之前流过铜和锌的混合金属氧化物吸附剂。
[0006]专利文件US20180236434A和WO2019090071A公开了载体上的铋的金属氧化物的合成和使用，所述载体为氧化铝、氧化钛、氧化硅、氧化铈、氧化锆、氧化镁、沸石和/或活性炭，以除去烃流中的胂化合物。所述吸附剂具有2重量％至50重量％的铋和5重量％的铅含量作为效率增强剂。
[0007]有报道称，活性组分负载在多孔载体上不仅可以增加活性组分的分散，而且可以增加反应或吸附中的接触表面积。这使得吸附能力增加。通常使用的吸附剂是氧化铝、二氧化硅、沸石和活性炭。然而，接触表面积在载体的孔隙率和特性调整能力方面存在限制。
[0008]金属有机骨架(metal organic framework，MOF)是一种多孔材料，由于其具有出
色的吸附/解吸特性，在吸附工艺中的应用受到关注。它们中的多种具有引起特定吸附和增加键合的官能团。此外，它们中的一些具有高接触表面积和孔隙率，包括与其他多孔材料相比具有更有序性的孔隙率。这使得金属有机骨架具有重要的特定性能，即，设计和合成它们以适合工业应用的能力。
[0009]综上所述，本专利技术旨在使用具有高吸附能力的金属有机骨架(MOF)改进从具有2至4个碳原子的烃混合物中分离胂的方法。

技术实现思路

[0010]本专利技术涉及一种从具有2至4个碳原子的烃混合物中除去胂的方法。所述方法包括所述具有2至4个碳原子的烃混合物与吸附剂的接触，其中所述吸附剂是金属有机骨架(MOF)，所述金属有机骨架(MOF)包含：
[0011]a)至少1种选自第1B族金属、第2B族金属和第4B族金属的过渡金属，和
[0012]b)选自二羧酸化合物或三羧酸化合物的有机配体，
[0013]并且其中所述吸附剂经受醇处理。
附图说明
[0014]图1示出了在过渡金属与有机配体的摩尔比为2:1时，使用不同的过渡金属离子和有机配体制备的金属有机骨架的胂分离性能。
[0015]图2示出了在不同条件下用甲醇溶剂处理的包含铜金属和1,3,5
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苯三羧酸有机配体的金属有机骨架的胂分离性能。
具体实施方式
[0016]本专利技术涉及一种从具有2至4个碳原子的烃混合物中除去胂的方法，这将在本专利技术的以下方面进行描述。
[0017]除非另有说明，否则本文描述的任何方面还意指包括对本专利技术的其他方面的应用。
[0018]除非另有说明，否则本文使用的技术术语或科学术语具有本领域普通技术人员所理解的定义。
[0019]本文命名的任何工具、设备、方法或化学品意指本领域技术人员通常操作或使用的工具、设备、方法或化学品，除非另有说明它们是仅在本专利技术中特定的工具、设备、方法或化学品。
[0020]在权利要求书或说明书中，单数名词或单数代词与“包含”一起使用意指“一”，并且还包括“一或多”、“至少一”和“一或多于一”。
[0021]本申请中所公开的所有组合物和/或方法以及权利要求旨在涵盖与本专利技术具有显著差异的未经任何实验的任何要素的任何操作、执行、修改或调整的实施方案，并且本领域普通技术人员获得与本实施方案产生的具有相同用途的目的，尽管在权利要求中没有具体说明。因此，与本实施方案的可替代或类似的目的，包括对本领域技术人员而言显而易见的任何微小修改或调整，应解释为保留在所附权利要求中所示的精神、范围和专利技术构思内。
[0022]在整个本申请中，术语“约”意指在本文中出现或表达的任何数字，这些数字可因
使用所述设备或方法的设备、方法或个人的任何错误而改变或偏离。
[0023]在下文中，示出了本专利技术的实施方案，而不是为了限制本专利技术的任何范围。
[0024]本专利技术涉及从具有2至4个碳原子的烃混合物中除去胂的方法。所述方法包括所述具有2至4个碳原子的烃混合物与吸附剂的接触，其中所述吸附剂是金属有机骨架(MOF)，所述金属有机骨架(MOF)包含：
[0025]a)至少1种选自第1B族金属、第2B族金属和第4B族金属的过渡金属，和
[0026]b)选自二羧酸化合物或三羧酸化合物的有机配体，
[0027]并且其中所述吸附剂经受醇处理。
[0028]在本专利技术的一个方面，第1B族金属选自铜和银。
[0029]在本专利技术的一个方面，第2B族金属选自锌。
[0030]在本专利技术的一个方面，第4B族金属选自钛和锆。
[0031]优选地，金属有机骨架包含过渡金属，所述过渡金属为铜、锌和锆，最优选铜。
[0032]在本专利技术本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】1.一种从具有2至4个碳原子的烃混合物中除去胂的方法，所述方法包括所述具有2至4个碳原子的烃混合物与吸附剂的接触，其中所述吸附剂是金属有机骨架(MOF)，所述金属有机骨架(MOF)包含：a)至少1种选自第1B族金属、第2B族金属和第4B族金属的过渡金属，和b)选自二羧酸化合物或三羧酸化合物的有机配体，并且其中所述吸附剂经受醇处理。2.根据权利要求1所述的方法，其中第1B族金属选自铜和银。3.根据权利要求1所述的方法，其中第2B族金属选自锌。4.根据权利要求1所述的方法，其中第4B族金属选自钛和锆。5.根据权利要求1所述的方法，其中所述过渡金属是铜。6.根据权利要求1所述的方法，其中所述有机配体选自1,4
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苯二羧酸、1,3,5
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苯三羧酸、2,6
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萘二羧酸和1,2,4,5
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苯四羧酸...

【专利技术属性】
技术研发人员：S，
申请(专利权)人：PTT全球化学公共有限公司，
类型：发明
国别省市：