一种制备N,N-二甲基环己胺的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备N,N

【技术实现步骤摘要】
一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法


[0001]本专利技术属于合成化学工程
，尤其涉及一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法。

技术介绍

[0002]N,N
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二甲基环己胺是一种低粘度的中等活性胺类催化剂，主要用于硬质聚氨酯泡沫催化剂，该催化剂对凝胶和发泡均有催化作用，是泡沫反应的强初始催化剂，除用于硬泡外，也用于模塑软泡及半硬泡等辅助催化剂。目前产业化的N,N
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二甲基环己胺的制备方法有环己酮法、环己胺法和N,N
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二甲基苯胺加氢法。
[0003]CN1092061 公开了一种以环己酮和40%二甲胺水溶液为原料，钯炭为催化剂制备N,N
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二甲基环已胺的方法，在氢气压力2.5～3.5MPa和100～140℃条件下，反应3～8h，反应液经分液精馏得到成品，收率为98%，该方法的缺点是采用了贵金属钯为催化剂，钯价格高，反应过程钯易流失，生产成本较高。
[0004]CN101208319A 公开了一种环己酮和二甲胺为原料，胺：酮摩尔比1.2，钯炭为催化剂，在14bar氢气压力和120℃条件下，反应6h，环己酮转化率94%，N,N
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二甲基环已胺选择性98%，该方法同样采用贵金属钯为催化剂，生产成本较高。
[0005]CN104892429A公开了一种以环己酮、氨、氢气和甲醛为原料制备N,N
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二甲基环已胺的方法，催化剂采用掺杂铜和铬的负载型镍系催化剂，载体为γ
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氧化铝、二氧化硅和分子筛，镍的负载量为0.1%～50%，反应在两段串联固定床反应器中进行，反应压力6MPa，第一段反应温度120℃，第二段反应温度130℃，N,N
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二甲基环已胺收率84.2%，N
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甲基二环己胺收率10.3%，该方法的缺点在于主产品收率低，两个产品总收率仅为94.5%，设备投资大。
[0006]CN111333520A 公开了一种以环己胺、溶剂和甲醛水溶液为原料，钯炭为催化剂制备N,N
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二甲基环已胺的方法，在氢气压力2～4MPa，110～130℃条件下，滴加甲醛水溶液，甲醛滴加时间6h，N,N
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二甲基环已胺收率大于99%，该方法同样采用贵金属钯为催化剂，生产成本较高。
[0007]专利技术人认为现有相关技术存在以下缺陷：（1）现有主流N,N
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二甲基环已胺产业化工艺，环己酮和环己胺工艺均使用贵金属钯为催化剂，近年来钯价格大幅上涨，极大地增加了N,N
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二甲基环已胺的生产成本，而单纯的用雷尼镍为催化剂，N,N
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二甲基环已胺收率非常低，主要生成副产物环己醇。
[0008]（2）采用非贵金属催化剂制备N,N
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二甲基环已胺的方法，使用负载型催化剂和固定床反应器，收率低，设备投资大而且对催化剂稳定性要求高，使用寿命差的催化剂难以产业化。

技术实现思路

[0009]本专利技术针对现有相关技术存在的缺陷，提供了一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法。
[0010]本专利技术采用的技术方案，一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法包括以下过程：S1：将湿润的雷尼镍加入反应器中，拧紧反应器；S2：室温下用高纯氮气吹扫，排除反应器内空气；S3:将液体二甲胺或二甲胺水溶液打入反应器，充入氢气，开启搅拌；S4：升温至45～90℃，将环己酮和助催化剂含硫有机物混合液滴加打入反应器，滴加时间为20～600min，反应温度45～135℃，反应压力1～5MPa；S5:滴加结束后，继续反应30～200min，得到N,N
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二甲基环己胺；上述环己酮和助催化剂含硫有机物的质量比为(10～150):1，环己酮与雷尼镍的质量比为(3～100):1，二甲胺与环己酮的物质的量比为(1～2):1。
[0011]上述中环己酮和助催化剂含硫有机物混合液滴加时间优选为65～120℃，1.5～3MPa。
[0012]上述二甲胺水溶液二甲胺质量含量为35～42%。
[0013]上述液体二甲胺为质量含量大于98%的二甲胺。
[0014]上述助催化剂含硫有机物为硫二甘醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、二甲基亚砜、乙基甲基亚砜、二乙基亚砜、噻吩、4,4'
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二羟基二苯硫醚、苯甲硫醚、二甲硫醚中的一种。
[0015]上述催化剂雷尼镍，镍质量含量为85～96%，铝或钼或铁或铬质量含量为4～15%。
[0016]上述反应器采用釜式搅拌反应器。
[0017]上述反应器采用回路反应器。
[0018]本专利技术具有如下有益效果：（1）使用非贵金属催化剂雷尼镍和助催化剂含硫有机物，以环己酮和二甲胺为原料，合成N,N
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二甲基环己胺，收率可达96%，雷尼镍可多次循环使用，极大的降低了N,N
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二甲基环己胺的生产成本，而单纯的使用雷尼镍，N,N
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二甲基环己胺收率仅18%。
[0019]（2）反应器可采用釜式搅拌反应器或回路反应器，设备投资较低。
具体实施方式
[0020]下面结合实施例对本专利技术进行进一步说明，但本专利技术并不限于所列出的实施例。
[0021]以下实施例气相色谱分析条件为：HP
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5色谱柱，气化室温度260℃，FID检测器温度280℃，柱箱升温程序为80℃保持2min，10℃min升温至260℃保持5min。
[0022]实施例1制备N,N
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二甲基环己胺的方法：将5g湿润的雷尼镍加入300mL反应釜，镍含量大于90%，铝含量小于8%，拧紧反应釜，室温下用高纯氮气吹扫5min，排除反应釜内空气，用柱塞泵将液体二甲胺30g打入反应釜，充入1MPa氢气，开启搅拌，升温至55～60℃，补充氢气至2.5MPa，用平流泵将60g环己酮滴入反应釜，滴加时间300min，反应温度75～85℃，氢气压力2～3MPa，环己酮滴加毕，继续反应120min，将反应釜冷却降温，过滤催化剂，反应产物经气相色谱分析，环己酮转化率100%，N,N
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二甲基环己胺气相色谱收率18.6%，副产物环己醇气相色谱收率80.3%。
[0023]实施例2制备N,N
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二甲基环己胺的方法：将5g湿润的雷尼镍加入300mL反应釜，镍含量大于90%，铝含量小于8%，拧紧反应釜，室温下用高纯氮气吹扫5min，排除反应釜内空气，用柱塞泵将液体二甲胺30g打入反应
釜，充入1MPa氢气，开启搅拌，升温至55～60℃，补充氢气至2.5MPa，将60g环己酮与0.8g二甲基亚砜混合均匀，用平流泵将环己酮与二甲基亚砜混合液滴入反应釜，滴加时间300min，反应温度75～85℃，氢气压力2～3MPa，环己酮滴加毕，继续反应120min本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法，其特征在于包括以下过程：S1：将湿润的雷尼镍加入反应器中，拧紧反应器；S2：室温下用高纯氮气吹扫，排除反应器内空气；S3:将液体二甲胺或二甲胺水溶液打入反应器，充入氢气，开启搅拌；S4：升温至45～90℃，将环己酮和助催化剂含硫有机物混合液滴加打入反应器，滴加时间为20～600min，反应温度45～135℃，反应压力1～5MPa；S5：滴加结束后，继续反应30～200min,得到N,N
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二甲基环己胺；上述环己酮和助催化剂含硫有机物的质量比为(10～150):1，环己酮与雷尼镍的质量比为(3～100):1，二甲胺与环己酮的物质的量比为(1～2):1。2.按照权利要求1所述的一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法，其特征在于上述S4中反应温度45～135℃，反应压力1～5MPa。3.按照权利要求1所述的一种制备N,N
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二甲基环己胺的方法，其特征在于上述二甲胺...

【专利技术属性】
技术研发人员：倪平，兰明利，
申请(专利权)人：山东中科新材料研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：