一种加氢催化剂及其制备方法和一种N,N-二甲基苄胺的制备方法技术

本发明专利技术涉及催化剂技术领域，具体涉及一种加氢催化剂及其制备方法和一种N,N

【技术实现步骤摘要】
一种加氢催化剂及其制备方法和一种N,N
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二甲基苄胺的制备方法


[0001]本专利技术涉及催化剂
，尤其涉及一种加氢催化剂及其制备方法和一种N,N
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二甲基苄胺的制备方法。

技术介绍

[0002]N,N
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二甲基苄胺是一种重要的精细化学品，用途广泛，可以作为环氧树脂固化促进剂，用于合成环氧树脂电子灌封材料、包封材料和环氧地坪涂料；也能够作为叔胺类聚氨酯催化剂，用于制备聚氨酯冰箱硬泡、聚氨酯板材和胶黏剂涂料，还可用作有机合成脱氢卤的催化剂和酸性中和剂。
[0003]目前，工业上合成N,N
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二甲基苄胺主要有以下两种方法：(1)以氯化苄和二甲胺水溶液为原料制备。具体为：将氯化苄在一定温度下滴入两个当量的二甲胺水溶液中，反应完全后，分液，下层为二甲胺盐酸盐水溶液，在一定温度下用氢氧化钠水溶液中和回收二甲胺，上层油层经热水洗涤得到N,N
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二甲基苄胺，收率约为90％；公开号为CN106748800A的中国专利公开了一种采用连续微通道反应器合成N,N
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二甲基苄胺的方法，但是该方法中粗品后处理会产生大量废水和废盐，污染环境；(2)以苄胺和一氯甲烷为原料制备，具体为：将一氯甲烷在一定温度下通入苄胺，制备N,N
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二甲基苄胺，反应液通过精馏得到成品，收率约为60％，该工艺主要问题是收率低，产生的废水废盐污染环境。
[0004]为了解决上述两种制备方法的污染问题，现有技术以苯甲醛、二甲胺、和氢气为原料，在催化剂的作用下制备N,N
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二甲基苄胺。该方法反应过程中的主要副产物为水，避免了废盐的产生，能够最大限度地减少污染。但是，在反应过程中，苯甲醛极易加氢生成苯甲醇，最终导致N,N
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二甲基苄胺的收率降低。Surya Srinivas Kotha等报道了一类钯催化剂(Adv.Synth.Catal.2016,358,1694
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1698.)，该催化剂在常温常压下可以催化苯甲醛，并且苯甲醇的产率可以达到90％。但是为了避免副产物苯甲醇生成，在反应过程中需要加入添加剂，例如含硫化合物、乙酸、甲酸等添加剂，这些添加剂不仅会对催化剂的活性造成不利影响，降低其循环使用次数，还增加了产品分离成本。

技术实现思路

[0005]有鉴于此，本专利技术提供了一种加氢催化剂及其制备方法和一种N,N
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二甲基苄胺的制备方法。本专利技术提供的催化剂催化加氢效果好，在催化苯甲醛制备N,N
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二甲基苄胺过程中无需加入其他添加剂，不会对催化剂的活性造成不利影响，催化剂可以循环套用多次，并且N,N
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二甲基苄胺的收率高。
[0006]为了实现上述专利技术目的，本专利技术提供以下技术方案：
[0007]本专利技术提高了一种加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：将活性炭载体在二氧化硒水溶液中进行第一浸渍，得到浸渍料；将所述浸渍料依次进行第一干燥、第一研磨和第一煅烧，得到硒复合炭载体；将所述硒复合炭载体在PdCl2盐酸溶液中进行第二浸渍，得到
浸渍前驱体；将所述浸渍前驱体依次进行第二干燥、第二研磨、第二煅烧和还原活化，得到所述加氢催化剂。
[0008]优选的，所述活性炭载体的目数为200～400目，比表面积为1000～1500m2/g；所述二氧化硒水溶液的浓度为1～5g/L，所述活性炭载体和二氧化硒水溶液的质量比为1:(3～20)。
[0009]优选的，所述第一煅烧和第二煅烧在氮气氛围下进行；所述第一煅烧和第二煅烧的温度独立地为200～250℃，时间独立地为3～6h。
[0010]优选的，所述还原活化所用气体为氢气或氢气和氮气的混合气；所述还原活化的温度为50～200℃，时间为1～3h。
[0011]优选的，所述PdCl2盐酸溶液中PdCl2的浓度为5～20g/L；所述复合载体和PdCl2盐酸溶液的质量比为1：(5～20)。
[0012]本专利技术还提供了上述方案所述制备方法制备得到的加氢催化剂，元素组成包括C、Se和Pd，所述加氢催化剂中Pd的质量百分数为0.5～5％，Pd元素与Se元素的摩尔比为(0.5～38):1。
[0013]本专利技术还提供了一种N,N
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二甲基苄胺的制备方法，不添加副产物抑制剂，包括以下步骤：将二甲胺、苯甲醛和加氢催化剂混合，在氢气氛围中进行加氢反应，得到所述N,N
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二甲基苄胺；所述加氢催化剂为上述技术方案所述的加氢催化剂。
[0014]优选的，所述混合包括：将所述二甲胺和所述加氢催化剂混合，之后加入苯甲醛。
[0015]优选的，所述苯甲醛与所述加氢催化剂的质量比为(10～2000):1，所述二甲胺与苯甲醛的物质的量比为(1～1.1):1。
[0016]优选的，所述加氢反应的压力为0.1～4MPa；
[0017]所述加氢反应的时间以加入苯甲醛时开始计算，所述加氢反应的时间包括所述加入苯甲醛的时间和所述加入苯甲醛完毕后继续反应的时间，所述加入苯甲醛的时间为10～600min，所述继续反应的时间为30～300min；所述加氢反应的温度为45～110℃。
[0018]本专利技术提供了一种加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：将活性炭载体在二氧化硒水溶液中进行第一浸渍，得到浸渍料；将所述浸渍料依次进行第一干燥、第一研磨和第一煅烧，得到硒复合炭载体；将所述硒复合炭载体在PdCl2盐酸溶液中进行第二浸渍，得到浸渍前驱体；将所述浸渍前驱体依次进行第二干燥、第二研磨、第二煅烧和还原活化，得到所述加氢催化剂。本专利技术将载体活性炭依次在二氧化硒水溶液和PdCl2盐酸溶液中进行浸渍、干燥和煅烧，之后通过氢气还原活化，制备得到负载硒和钯的催化剂，本专利技术先将硒掺杂到活性炭之后再负载钯，经过煅烧活化后，硒对钯能够起到修饰作用，改变钯在载体表面的结构。负载了经硒修饰后的钯的催化剂具有良好的催化加氢性能，在以苯甲醛、二甲胺和氢气为原料制备N,N
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二甲基苄胺的反应中，能够避免反应副产物苯甲醇的生成，提高产品的收率，无需使用其他添加剂。由于无需使用其他添加剂，本专利技术避免了其他添加剂对催化剂的活性造成不利影响，有利于提高催化剂的循环使用次数。
[0019]本专利技术还提供了上述方案所述制备方法制备得到的加氢催化剂。本专利技术制备得到的催化剂具有催化加氢效果好，无需加入其它添加剂即可以苯甲醛、二甲胺和氢气为原料制备得到N,N
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二甲基苄胺，并且N,N
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二甲基苄胺的收率高。
[0020]本专利技术还提供了一种N,N
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二甲基苄胺的制备方法。本专利技术提供的制备方法采用上
述方案所述加氢催化剂，催化苯甲醛、二甲胺和氢气反应得到的N,N
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二甲基苄胺，中间无需添加其他添加剂以避免副产物苯甲醇的生成，有利于降低制备成本；同时，N,N
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：将活性炭载体在二氧化硒水溶液中进行第一浸渍，得到浸渍料；将所述浸渍料依次进行第一干燥、第一研磨和第一煅烧，得到硒复合炭载体；将所述硒复合炭载体在PdCl2盐酸溶液中进行第二浸渍，得到浸渍前驱体；将所述浸渍前驱体依次进行第二干燥、第二研磨、第二煅烧和还原活化，得到所述加氢催化剂。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述活性炭载体的目数为200～400目，比表面积为1000～1500m2/g；所述二氧化硒水溶液的浓度为1～5g/L，所述活性炭载体和二氧化硒水溶液的质量比为1:(3～20)。3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一煅烧和第二煅烧在氮气氛围下进行；所述第一煅烧和第二煅烧的温度独立地为200～250℃，时间独立地为3～6h。4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述还原活化所用气体为氢气或氢气和氮气的混合气；所述还原活化的温度为50～200℃，时间为1～3h。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述PdCl2盐酸溶液中PdCl2的浓度为5～20g/L；所述硒复合炭载体和PdCl2盐酸溶液的质量比为1：(5～20)。6.权利要求1～5任一项...

【专利技术属性】
技术研发人员：王晓林，兰明利，
申请(专利权)人：山东中科新材料研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：