O,O制造技术

本发明专利技术涉及环保领域，具体涉及一种O,O

【技术实现步骤摘要】
O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法


[0001]本专利技术涉及环保领域，具体涉及一种O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法。

技术介绍

[0002]O,O
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二甲基硫代磷酰氯(以下简称甲基一氯化物)是合成硫代磷酸酯农药的专用中间体，以甲基一氯化物为原料可制备高效低毒有机磷农药，产品包括乙酰甲胺磷、甲基嘧啶磷、甲基毒死蜱、杀螟硫磷、甲基立枯磷、倍硫磷、皮蝇磷和杀螟腈等。
[0003]甲基一氯化物是以O
‑
甲基硫代磷酰二氯(以下简称甲基二氯化物)、碱和甲醇为原料制得，生产过程中产生高浓含磷、含盐废水，目前通用的处理方法为蒸发浓缩，蒸发产生的浓缩母液具有高浓度(COD高达30万mg/L)、高盐(氯化钠含量高达25％)、高磷(有机磷含量高达10万mg/L)特性。目前针对高有机磷废水基本采用高级氧化技术处理，包括芬顿和湿式氧化法。湿式氧化法是20世纪50年代发展起来的一种高浓有机废水处理技术。原理是在一定温度、压力条件下，利用氧气作为氧化剂，使废水中有机污染物氧化分解为小分子化合物，有机磷转化为无机化合物，具有去除COD、改善可生化性、脱色、除臭等功能。但连续化湿式氧化装置投资高，操作条件苛刻，在氯化钠和有机磷双高情况下设备腐蚀严重，难以实现连续、稳定运行，不适用于处理上述浓缩母液。芬顿技术需要投加大量双氧水和亚铁盐，运行费用高，处理效果有限。因此上述浓母液一般作为危险废弃物外委处置，处理费用高且造成磷资源浪费。
[0004]我国目前保有磷矿资源储量为168亿吨，其中资源量为127亿吨，基础储量41亿吨。在基础储量中，可开采量只有21亿吨，我国两湖和云贵川5省是磷矿富集区，北方及东部磷矿资源稀缺。因此对上述母液开发实用处理技术实现磷资源回收利用，对于保护生态环境、珍惜磷资源意义重大。

技术实现思路

[0005]本专利技术的目的是为了克服现有技术存在的问题，提供一种O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法，该方法操作简单，并可以处理高COD、高磷、高盐的O,O
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二甲基硫代磷酰氯母液，实现磷资源回收利用，同时解决工程化过程中设备材质腐蚀等制约工程化应用的问题。
[0006]为了实现上述目的，本专利技术提供一种O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：
[0007](1)将所述母液在催化剂存在下与氧气接触进行催化湿式氧化，得到氧化液；
[0008](2)将所述氧化液进行冷冻结晶，第一固液分离，得到第一固相和第一液相；
[0009](3)将所述第一固相进行重结晶，第二固液分离，得到第二固相和第二液相；
[0010]其中，步骤(1)中，所述母液与氧气接触的方式为：相对于1L母液，以30
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60L/h的流速连续通入氧气。
[0011]通过上述技术方案，本专利技术获得的有益效果有：
[0012](1)本专利技术使用的催化湿化氧化方法，O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液与氧气接触的方式为相对于1L母液，以30
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60L/h的流速通入氧气，可以使反应稳定进行，并可延长使用的反应器的使用寿命；
[0013](2)本专利技术的一些优选的实施方式中，本专利技术处理方法所使用的催化湿化氧化装置相较于常规催化湿式氧化装置，操作条件要求更低且投资费用下降70％以上；
[0014](2)本专利技术的“催化湿式氧化+冷冻结晶+重结晶”的方法可以在较低的温度下处理COD在200000mg/L以上的O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液，母液中有机磷的转化率达到95
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99％，最终可得到磷酸氢二钠副产品，磷酸氢二钠副产品的产率可达到68.02％，并且品质符合HG/T 2965
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2009工业磷酸氢二钠标准；
[0015](3)在本专利技术的一种优选实施方式中，本专利技术的催化湿式氧化工艺采用温和操作条件，结合使用PTFE材质的反应釜，在处理O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液时，解决了在氯化钠和有机磷双高的情况下设备腐蚀严重的问题。
具体实施方式
[0016]在本文中所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或值，这些范围或值应当理解为包含接近这些范围或值的值。对于数值范围来说，各个范围的端点值之间、各个范围的端点值和单独的点值之间，以及单独的点值之间可以彼此组合而得到一个或多个新的数值范围，这些数值范围应被视为在本文中具体公开。
[0017]本专利技术提供一种O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法，所述方法包括以下步骤：
[0018](1)将所述母液在催化剂存在下与氧气接触进行催化湿式氧化，得到氧化液；
[0019](2)将所述氧化液进行冷冻结晶，第一固液分离，得到第一固相和第一液相；
[0020](3)将所述第一固相进行重结晶，第二固液分离，得到第二固相和第二液相；
[0021]其中，步骤(1)中，所述母液与氧气接触的方式为：相对于1L母液，以30
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60L/h的流速连续通入氧气。
[0022]本专利技术的一些实施方式中，所述母液与氧气接触的方式为：相对于1L母液，以35
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42L/h的流速通入氧气。
[0023]本专利技术的一些实施方式中，所述氧气是以空气的形式与母液接触的，具体地，相对于1L母液，以160
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240L/h的流速通入空气。
[0024]本专利技术的一些实施方式中，步骤(1)中，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为160
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200℃；反应压力为0.7
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2MPa；反应时间为5
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8h。优选的情况下，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为170
‑
190℃；反应压力为1.4
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1.8MPa；反应时间为6
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7.5h。进一步优选的，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为180
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185℃；反应压力为1.6
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1.7MPa；反应时间为6
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7.5h。
[0025]本专利技术的一些实施方式中，步骤(1)中，所述催化剂为过渡金属盐，优选为氯化铜、硫酸铜及其水合物中的至少一种，进一步优选为二水合氯化铜和/或五水合硫酸铜。优选的情况下，相对于每升母液，以金属离子计，所述过渡金属盐的用量为100
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500mg，进一步优选为150
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250mg。
[0026]本专利技术的一些实施方式中，步骤(1)在反应釜中进行，且所述方法还包括：步骤(1)中催化湿式氧化之后停止通入氧气，先将反应釜降温至室温，再降压至常压。
[0027]本专利技术中，所述室温指的是10...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种O,O
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二甲基硫代磷酰氯浓缩母液的处理方法，其特征在于，所述方法包括以下步骤：(1)将所述母液在催化剂存在下与氧气接触进行催化湿式氧化，得到氧化液；(2)将所述氧化液进行冷冻结晶，第一固液分离，得到第一固相和第一液相；(3)将所述第一固相进行重结晶，第二固液分离，得到第二固相和第二液相；其中，步骤(1)中，所述母液与氧气接触的方式为：相对于1L母液，以30
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60L/h的流速连续通入氧气。2.根据权利要求1所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为160
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200℃；反应压力为0.7
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2MPa；反应时间为5
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8h；和/或，步骤(2)中，所述冷冻结晶的条件为：pH 7
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10，温度0
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5℃，时间0.5
‑
2h。3.根据权利要求2所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化湿式氧化的条件为：反应温度为170
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190℃；反应压力为1.4
‑
1.8MPa；反应时间为6
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7.5h。4.根据权利要求1
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3中任意一项所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化剂为过渡金属盐。5.根据权利要求4所述的方法，其中，步骤(1)中，所述催化剂为氯化铜、硫酸铜及其水合物中的至少一种，进一步优选为二水合氯化铜和/或五水合硫酸铜。6...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚慧强，董振海，田鸿超，周宝钺，宋红，吴军亮，张立君，
申请(专利权)人：中化环境控股有限公司，
类型：发明
国别省市：