3-(叔丁氧羰基甲氨基）丙酸的制备方法技术

本发明专利技术提供一种3

【技术实现步骤摘要】
3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法


[0001]本专利技术涉及化学合成
，具体涉及3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法。

技术介绍

[0002]3‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸是重要的非天然氨基酸中间体，也常用于有机化合物的合成中。
[0003]目前，3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸制备方法使用常规氧化剂氧化醇而产生大量难处理的废水，违背了环保思想，不适合工业化生产。

技术实现思路

[0004]有鉴于此，本提供一种步骤简单、反应易处理、适于工业化生产的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法。
[0005]为解决上述技术问题，本专利技术采用以下技术方案：
[0006]根据本专利技术实施例的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法，包括如下步骤：
[0007]步骤S1，使甲氨基丙醇与Boc酸酐发生反应，生成3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇；
[0008]步骤S2，使所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇在催化剂作用下发生氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。
[0009]进一步地，所述步骤S1包括：
[0010]将所述甲氨基丙醇溶解在二氯甲烷中，在其中滴加Boc酸酐，以生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇。
[0011]进一步地，所述甲氨基丙醇与Boc酸酐的摩尔比为1.0：(1.05～1.1)。
[0012]进一步地，滴加所述Boc酸酐的温度控制在10
‑
15℃，反应时间为1
‑
4小时。
[0013]进一步地，所述步骤S2包括：
[0014]在所述步骤S1反应结束后，在其中加入催化剂、氧化剂，以发生所述氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。
[0015]更进一步地，所述步骤S2中，所述催化剂为四甲基哌啶氧化物，所述催化剂为四甲基哌啶氧化物、溴化钾、或其混合物，所述氧化剂为次氯酸钠。
[0016]更进一步地，所述步骤S2中，还使用碳酸氢钠，所述步骤S2具体包括：
[0017]所述步骤S1反应结束后，在其中加入碳酸氢钠、tempo、溴化钾，待充分溶解后在其中滴加次氯酸钠，以发生所述氧化反应。
[0018]更进一步地，所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇、碳酸氢钠、tempo、溴化钾、次氯酸钠的摩尔比为1.0:(2.5～3.0):0.05:0.1:(2.5～3.0)。
[0019]更进一步地，所述步骤S2中，滴加次氯酸钠的温度为20
‑
25℃，反应时间为0.5
‑
2小时。
[0020]更进一步地，所述步骤S2中，在反应结束后，加浓盐酸调pH至3
‑
4并分出有机相，水
相用二氯甲烷萃取一遍，合并有机相并依次进行水洗、饱和食盐水洗、无水硫酸钠干燥，并抽滤、减压蒸干得到粗品，在所述粗品中兑入石油醚析出晶体，以得到纯度高的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。
[0021]本专利技术的上述技术方案至少具有如下有益效果之一：
[0022]根据本专利技术实施例的制备方法，步骤简单，反应易处理；可以适用一锅法，能够有效减少难以处理的废水；更适合工业化生产。
具体实施方式
[0023]为使本专利技术实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面将结合本专利技术实施例对本专利技术的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本专利技术的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本专利技术的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。
[0024]下面首先具体描述根据本专利技术实施例的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法。
[0025]根据本专利技术实施例的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法，包括如下步骤：
[0026]步骤S1，使甲氨基丙醇与Boc酸酐发生反应，生成3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇。
[0027]也就是说，首先，以甲氨基丙醇与Boc酸酐为原料，反应生成作为中间体的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇。
[0028]具体地，化学反应式如下式(1)所示：
[0029][0030]在本专利技术的一些实施例中，所述步骤S1可以包括：
[0031]将所述甲氨基丙醇溶解在二氯甲烷中，在其中滴加Boc酸酐，以生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇。
[0032]也就是说，在甲氨基丙醇的二氯甲烷溶液中，滴加Boc酸酐，以使其发生反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇。在二氯甲烷溶剂中，甲氨基丙醇得到充分溶解，有利于促进反应的进行、提高收率。
[0033]进一步地，所述甲氨基丙醇与Boc酸酐的摩尔比例如可以控制在1.0：(1.05～1.1)。也就是说，相对于化学计量比而言，添加稍过量的Boc酸酐，这有利于促进反应的完成，提高收率。
[0034]其中，滴加所述Boc酸酐的温度控制在10
‑
15℃，反应时间为1
‑
4小时。该化学条件温和，易于控制。
[0035]进一步地，在上述反应结束后，可以将反应体系直接适用下一步反应，无需提取中间体。也就是说，本专利技术适用一锅法，由此能够有效减少难以处理的废水，更适合工业化生产。
[0036]步骤S2，使所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇在催化剂作用下发生氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。
[0037]也就是说，在经过上述步骤S1的反应，得到作为中间体的3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇，进一步使得该中间体在催化剂作用下发生氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨
基)丙酸。
[0038]具体而言，在所述步骤S1反应结束后，在其中加入催化剂、氧化剂，以发生所述氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。
[0039]其中，所述催化剂例如为四甲基哌啶氧化物(以下简称为tempo)。tempo的中文名为2,2,6,6
‑
四甲基哌啶氧化物，是一种有机氮氧化物，化学式为C9H18NO。由于四个甲基的位阻效应，TEMPO对光热均较为稳定是一种非常有效的氧化催化剂，能将伯醇和仲醇氧化成所需的羰基化合物。具有产率高、选择性好、稳定性良好、可循环使用等特点。
[0040]此外，所述催化剂例如还可以含有KBr，溴化钾在水中反应生成HOBr，有利于促进氧化反应的进行。
[0041]所述氧化剂例如为次氯酸钠。
[0042]次氯酸钠，是钠的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：步骤S1，使甲氨基丙醇与Boc酸酐发生反应，生成3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇；步骤S2，使所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇在催化剂作用下发生氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1包括：将所述甲氨基丙醇溶解在二氯甲烷中，在其中滴加Boc酸酐，以生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙醇。3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述甲氨基丙醇与Boc酸酐的摩尔比为1.0：(1.05～1.1)。4.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S1中，滴加所述Boc酸酐的温度控制在10
‑
15℃，反应时间为1
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4小时。5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述步骤S2包括：在所述步骤S1反应结束后，在其中加入催化剂、氧化剂，以发生所述氧化反应，生成所述3
‑
(叔丁氧羰基甲氨基)丙酸。6.根据权利要求5所述的制备...

【专利技术属性】
技术研发人员：王桂春，刘炼，骆浩，
申请(专利权)人：苏州昊帆生物股份有限公司，
类型：发明
国别省市：