一种DL-对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法技术

本发明专利技术公开了一种DL

【技术实现步骤摘要】
一种DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法


[0001]本专利技术涉及化学合成的
，尤其涉及一种DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法。

技术介绍

[0002]D
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对羟基苯甘氨酸(简称：DHPG,CAS：22818
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40
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2)，不仅是重要的精细化工产品和重要医药中间体，而且是广谱抗生素阿莫西林、头孢羟氨苄、头孢哌酮、头孢罗奇和头孢羟胺唑的合成中不可缺少的侧链酸。D
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对羟基苯甘氨酸(CAS：22818
‑
40
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2)结构如下所示：
[0003][0004]目前D
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对羟基苯甘氨酸的工业化生产方法主要以乙醛酸、苯酚和氨基磺酸为原料反应得到消旋的对羟基苯甘氨酸，然后再采用L
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苯乙磺酸为拆分剂，对消旋的DL
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对羟基苯甘氨酸进行拆分，得到单一构型的L
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对羟基苯甘氨酸
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D
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苯乙磺酸复盐，该复盐在氨水条件下中和即得到D
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对羟基苯甘氨酸。
[0005]美国专利US5336805公开了一种消旋DL
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对羟基苯甘氨酸的合成方法，工艺路线如下所示。其工艺包括以下步骤：将氨基磺酸、苯酚、硫酸和乙醛酸水溶液加热至60～75℃搅拌反应。反应结束后，用氨水调pH＝4～5，降温至室温析晶，离心，干燥后即得到消旋DL
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对羟基苯甘氨酸。CN109354261A公开了消旋DL
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对羟基苯甘氨酸合成中的废水处理工艺，该工艺包含以下步骤：向工业废水中加酸调pH至酸性，然后用有机有机萃取，得到有机相和水相，所述的水相进行浓缩、过滤，回收得到无机盐和母液，有机相采用蒸馏方法回收萃取剂和苯酚。CN101759587A公开的消旋DL
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对羟基苯甘氨酸工艺中废水处理技术为：将酸化的废水进行大孔树脂吸附处理，除去废水中的苯酚。
[0006]消旋DL
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对羟基苯甘氨酸合成路线：
[0007][0008]对于对羟基苯甘氨酸拆分工艺，已有大量专利报道了相关拆分方法。中国专利CN100494165C报道了通过使用(+)
‑3‑
溴
‑8‑
樟脑磺酸铵盐为拆分剂，分别在2
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硝基
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苯甲醛催化下拆分消旋对羟基苯甘氨酸，得到D
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对羟基苯甘氨酸。中国专利CN101613297报道了采用对甲苯磺酸为拆分剂，拆分消旋DL
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对羟基苯甘氨酸，得到D
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对羟基苯甘氨酸
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对甲苯磺酸复盐，滤液回收套用，继续加入DL
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对羟基苯甘氨酸进行拆分，得到L
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对羟基苯甘氨酸
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对甲苯磺酸复盐。该拆分技术分别获得了两种不同构型的对羟基苯甘氨酸。中国专利CN101759248A公开了采用对甲苯磺酸拆分DL
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对羟基苯甘氨酸所产生废液的处理方法，主
要技术方法为采用两次降温析晶和离心回收DL
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对羟基苯甘氨酸对甲苯磺酸复盐，该复盐继续用于拆分步骤，剩余母液转入污水处理。中国专利CN102757356A和CN110467537A报道了采用右旋苯乙磺酸为拆分剂，对消旋的DL
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对羟基苯甘氨酸实现了拆分，将得到的拆分复盐进行游离，得到D
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对羟基苯甘氨酸。
[0009]DL
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对羟基本苷酸拆分工艺路线：
[0010][0011]同时，中国CN102757356A专利将滤液进行回收套用于动态动力学拆分工艺中。该工艺技术实现了消旋拆分一体化，转化率保持在80％以上，生产效率高。
[0012]不对称转化拆分工艺路线：
[0013][0014]不对称转化拆分工艺实现了消旋和拆分一体化，使拆分效率达到了80％，生产效率高，消旋体浪费少，节省了物料成本。但是该拆分所产生的母液成分复杂，含有大量消旋催化剂苯甲醛、硫酸铵和对羟基苯甘氨酸与苯乙磺酸形成的复盐，直接套用该拆分滤液，拆分产品质量差，而且拆分滤液COD大大高于废水处理池排放标准，不可以直接排放至污水处理站。目前尚未有不对称转化拆分所产生的废液进行处理的文献报道。

技术实现思路

[0015]基于以上现有技术的不足，本专利技术所解决的技术问题在于提供一种不对称转化拆分废液处理方法，该工艺主要特点有：1，回收拆分滤液中的对羟基苯甘氨酸与苯乙磺酸形成的复盐和对羟基苯甘氨酸，在下阶段拆分步骤重复套用，节省成本；2，回收硫酸铵副产品，实现废物综合利用的同时减少了固废的产生；3，使用有机溶剂萃取出废水中有机物，降低了水相可挥发物含量，在水相浓缩阶段，冷凝水COD达到排放标准，直接转入生化池处理。
[0016]为了解决上述技术问题，本专利技术提供一种DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法，包含如下步骤：
[0017]步骤1：将不对称转化拆分母液酸化后，加入有机溶剂，混合萃取后分层，得到下层水相和上层有机相；向得到的上层有机相中加入水和D
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对羟基苯甘氨酸，搅拌均匀的同时滴加硫酸；离心后得到滤液和滤饼，用水洗涤滤饼，即得D
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对羟基苯甘氨酸
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(+)
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苯乙磺酸复盐；
[0018]步骤2：将步骤1所得滤液静置分层得到有机相和水相，有机相浓缩回收有机溶剂进行下次萃取套用，少量的釜残转入焚烧炉焚烧；
[0019]步骤3：将步骤1和步骤2产生水相混合后，减压浓缩，析晶，离心，回收得到第二部分D
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对羟基苯甘氨酸(+)苯乙磺酸复盐，浓缩冷凝水COD符合排放标准，直接转入生化池进行处理；
[0020]步骤4：将步骤3滤液加入回收套用硫酸铵滤液，用氨水中和后析晶，离心，回收固体得到对羟基苯甘氨酸和离心母液；
[0021]步骤5：将步骤4得到的离心母液与硫酸混合，减压浓缩，析晶，离心，回收固体得到硫酸铵副产品，含硫酸铵滤液转入步骤4进行回收套用，浓缩冷凝水COD符合排放标准，直接转入生化池进行处理。
[0022]作为上述技术方案的优选，本专利技术提供的DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法进一步包括下列技术特征的部分或全部：
[0023]作为上述技术方案的改进，所述步骤1中使用有机溶剂为乙酸乙酯，二氯甲烷，正丁醇，丁酮和甲苯中的至少一种，优选正丁醇。
[0024]作为上述技术方案的改进，所述步骤1中，酸化为硫酸调pH＝1～2；酸化拆分滤液与有机溶剂混合流速比控制在9：1～11：1，优选10：1。
[0025]作为上述技术方案的改进，所述步骤1中，滴加硫酸的时间本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法，其特征在于，包含如下步骤：步骤1：将不对称转化拆分母液酸化后，加入有机溶剂，混合萃取后分层，得到下层水相和上层有机相；向得到的上层有机相中加入水和D
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对羟基苯甘氨酸，搅拌均匀的同时滴加硫酸；离心后得到滤液和滤饼，用水洗涤滤饼，即得D
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对羟基苯甘氨酸
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(+)
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苯乙磺酸复盐；步骤2：将步骤1所得滤液静置分层得到有机相和水相，有机相浓缩回收有机溶剂进行下次萃取套用，少量的釜残转入焚烧炉焚烧；步骤3：将步骤1和步骤2产生水相混合后，减压浓缩，析晶，离心，回收得到第二部分D
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对羟基苯甘氨酸(+)苯乙磺酸复盐，浓缩冷凝水COD符合排放标准，直接转入生化池进行处理；步骤4：将步骤3滤液加入回收套用硫酸铵滤液，用氨水中和后析晶，离心，回收固体得到对羟基苯甘氨酸和离心母液；步骤5：将步骤4得到的离心母液与硫酸混合，减压浓缩，析晶，离心，回收固体得到硫酸铵副产品，含硫酸铵滤液转入步骤4进行回收套用，浓缩冷凝水COD符合排放标准，直接转入生化池进行处理。2.如权利要求1所述的DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法，其特征在于：所述步骤1中使用有机溶剂为乙酸乙酯，二氯甲烷，正丁醇，丁酮和甲苯中的至少一种。3.如权利要求1所述的DL
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对羟基苯甘氨酸不对称转化拆分废液处理方法，其特征在于：所述步骤1中，酸化为硫酸调pH＝1～2；酸化拆分滤液与有机溶剂混合流速比控制在9：1～11：1，优选10：1。4.如权利要求1所述的DL
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【专利技术属性】
技术研发人员：李晓晖，张志海，杨明高，
申请(专利权)人：湖北省宏源药业科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：