一种3,3制造技术

本发明专利技术涉及一种3,3

【技术实现步骤摘要】
一种3,3
’‑
二氯联苯胺盐酸盐生产工艺


[0001]本专利技术涉及有机化工生产
，具体涉及一种3,3
’‑
二氯联苯胺盐酸盐生产工艺。

技术介绍

[0002]3,3
’‑
二氯联苯胺（盐）是一种重要的有机颜料中间体,用于颜料黄112、13、14、17、35、55、颜料橙13、颜料红38等中高档双芳胺类偶氮颜料。由于双芳胺类偶氮颜料耐溶性能和耐迁移性能较好，且有很好的抗结晶性和热稳定性，同时具有比单偶氮颜料高一倍的着色强度，色泽鲜艳，价格低廉，因而在油墨，塑料，橡胶，涂料，染料等行业有广泛用途，去年全球有机颜料总产量约32万吨，其中双芳胺系列有机颜料占总产量的25%。另外3,3
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二氯联苯胺（盐）所生产的有机颜料色光纯正光亮，耐碱，耐热坚牢度好，是颜料行业难以替代的品种，如C.I颜料黄17，因为它们的着色力和透明性，做高透明性印刷油墨合适的着色剂，除了双芳胺类黄色偶氮颜料外别无选择。全世界3,3
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二氯联苯胺（盐）需求量巨大，约合5万吨/年。
[0003]传统的3,3
’‑
二氯联苯胺（盐）生产工艺以邻硝基氯苯为主要原料，在氢氧化钠溶液中，用甲醛还原成2,2
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二氯氧化偶氮苯，然后用水合肼还原成2,2
’‑
二氯氢化偶氮苯，再用55%的硫酸转位成3,3
’‑
二氯联苯胺的硫酸盐，由于硫酸盐粘稠状，不能形成良好的结晶，很难过滤出商品，所以最后还需加水稀释，用盐酸成盐，结晶，再离心过滤出商品，得到3,3
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二氯联苯胺的盐酸盐。这种工艺流程长，使用原材料毒性高，产生的大量的废水、废酸，浓度高难以处理，污染性强。
[0004]近年来国内3,3
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二氯联苯胺（盐）的生产工艺逐渐升级为加氢还原工艺，即采用催化加氢法生产3,3
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二氯联苯胺（盐），方法是将邻硝基氯苯溶于与水不互溶的有机溶剂（如甲苯），在表面活性剂和催化剂的存在下，在水和有机溶剂两相中加氢，直接还原成2,2
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二氯氢化偶氮苯，再用55%的硫酸转位成3,3
’‑
二氯联苯胺的硫酸盐，加水稀释，分离出有机溶剂，用盐酸成盐，结晶，再离心过滤出商品，即3,3
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二氯联苯胺的盐酸盐。这种工艺初步解决了还原工序的污染问题，但3,3
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二氯联苯胺（盐）生产的大量废酸污染问题仍然严重制约着3,3
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二氯联苯胺（盐）的生产。传统工艺硫酸或盐酸转位生产3,3
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二氯联苯胺（盐）的生产工艺流程及相应的废水处理工艺流程见图4
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图7，可以看出，该种工艺方法流程复杂，产生的废酸废水较多，污染较强，废水的处理也非常麻烦。
[0005]因此，非常有必要打破原有的生产工艺路线，开发出一种新型的3,3
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二氯联苯胺（盐）生产工艺，来解决环境污染与3,3
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二氯联苯胺（盐）的产能制约问题。

技术实现思路

[0006]本专利技术所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种设计合理、安全可靠的3,3
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二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，不仅实现了3,3
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二氯联苯胺生产废酸的零排放，杜绝了废酸污染，解决了制约3,3
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二氯联苯胺生产的关键问题，而且实现了副产2
‑
氯苯胺，
提升了经济效益，另外大幅度减少了生产工序，提升了生产效率，降低了能源消耗。
[0007]本专利技术解决上述技术问题的技术方案如下：一种3,3
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二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，以邻硝基氯苯为主要原料，进行催化加氢还原反应，得到的还原产物先进行精馏，再将精馏后的目标产物2,2
‑
二氯氢化偶氮苯进行转位、分离，得到3,3
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二氯联苯胺盐酸盐，见图3。
[0008]进一步的，所述催化加氢还原反应：将邻硝基氯苯、液碱、水、甲苯、催化剂按照一定比例配制完成后打入加氢釜，进行催化加氢还原反应。
[0009]其中配料过程：在配料罐中按用量依次加入水、液碱，搅拌均匀，取样分析碱度，碱度合格后加入甲苯、邻硝基氯苯，再将乳化剂十二烷基苯磺酸钠、2,3
‑
二氯
‑
1,4
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萘醌、催化剂加入配料罐，启动搅拌加热调整合适温度，搅拌乳化一定时间。
[0010]催化剂采用铂碳催化剂，2,3
‑
二氯
‑
1,4
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萘醌的加入作为一种助催化剂，同时可以抑制副反应的发生。
[0011]进一步的，所述还原产物的精馏过程：采用预设个数的精馏塔，通过控制塔内压力、温度及回流比，分离出甲苯、2
‑
氯苯胺及目标产物2,2
’‑
二氯氢化偶氮苯。
[0012]进一步的，还原产物的精馏包括如下步骤：在1#精馏塔内，在负压条件下，塔内压力为5
‑
15KPa，塔顶采出温度为40
‑
60℃，控制回流比1.3
‑
1.8，塔顶连续采出甲苯进入到甲苯中转罐中，供还原投料重复使用，塔底连续采出不含甲苯的混合物并进入到2#精馏塔；在2#精馏塔内，在负压条件下，塔内压力为5
‑
15KPa，塔顶采出温度为120
‑
135℃，从1#精馏塔塔底出来的不含甲苯的混合物由中部进入2#精馏塔，在塔顶分离出2
‑
氯苯胺，用泵输送至2
‑
氯苯胺储罐中待售，塔底连续采出成品2,2
’‑
二氯氢化偶氮苯和高沸物的混合物并进入到3#精馏塔；2#精馏塔采用塔内冷凝器进行内回流，通过采出邻氯苯胺的质量来控制塔顶采出温度，利用控制塔顶温度的方式进行回流量的控制；在3#精馏塔内，在负压条件下，塔内压力为5
‑
15KPa，塔顶采出温度为165
‑
175℃，从2#精馏塔塔底出来的成品和高沸物的混合物再由中部进入3#精馏塔，塔顶采出2,2
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二氯氢化偶氮苯，2,2
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二氯氢化偶氮苯打入高位槽中待用，塔底间歇性采出高沸物，高沸物进入高沸物储槽13；3#精馏塔采用塔内冷凝器进行内回流，通过采出2,2
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二氯氢化偶氮苯的质量来控制塔顶采出温度，利用控制塔顶温度的方式进行回流量的控制。
[0013]进一步的，精馏目标产物的转位反应：将预先配制好的稀酸打入转位釜，向转位釜内滴加2,2
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二氯氢化偶氮苯，滴加完毕后开始转位；具体地，打开2,2
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二氯氢化偶氮苯高位槽管道阀门向转位釜滴加，滴加速度看釜内温度而定，滴加期间转位釜夹套始终开降温水；转位期间温度采取本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种3,3
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二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，以邻硝基氯苯为主要原料，进行催化加氢还原反应，得到的还原产物先进行精馏，再将精馏后的目标产物2,2
‑
二氯氢化偶氮苯进行转位、分离，得到3,3
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二氯联苯胺盐酸盐。2.根据权利要求1所述的3,3
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二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，所述催化加氢还原反应：将邻硝基氯苯、液碱、水、甲苯、催化剂按照一定比例配制完成后打入加氢釜（2），进行催化加氢还原反应。3.根据权利要求1所述的3,3
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二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，所述还原产物的精馏过程：采用预设个数的精馏塔，通过控制塔内压力、温度及回流比，分离出甲苯、2
‑
氯苯胺及目标产物2,2
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二氯氢化偶氮苯。4.根据权利要求3所述的3,3
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二氯联苯胺盐酸盐生产工艺，其特征在于，还原产物的精馏包括如下步骤：在1#精馏塔（5）内，在负压条件下，塔内压力为5
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15KPa，塔顶采出温度为40
‑
60℃，控制回流比1.3
‑
1.8，塔顶连续采出甲苯，塔底连续采出不含甲苯的混合物并进入到2#精馏塔；在2#精馏塔（6）内，在负压条件下，塔内压力为5
‑
15KPa，塔顶采出温度为120
‑
135℃，从1#精馏塔塔底出来的不含甲苯的混合物由中部进入2#精馏塔，在2#精馏塔塔顶分离出2
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氯苯胺，塔底连续采出成品2,2
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二氯氢化偶氮苯和高沸物的混合物并进入到3#精馏塔；在3#精馏塔（7）内，在负压条件下，塔内压力为5
‑
15KPa，塔顶采出温度为165
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175℃，从2#精馏塔塔底出来的成品和高...

【专利技术属性】
技术研发人员：何敬华，孙庆兵，刘作彪，白效忠，魏远，
申请(专利权)人：济宁祥泰和新材料科技有限公司，
类型：发明
国别省市：