一种用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法技术

本发明专利技术具体涉及一种用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法，具体涉及一种1,3,3,3

【技术实现步骤摘要】
一种用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法


[0001]本专利技术涉及一种用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法，具体涉及一种在铝基负载型催化剂催化作用下，利用卤代烃选择性脱氯化氢制备1,3,3,3
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四氟丙烯和1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯的制备方法，属于氟化工


技术介绍

[0002]氯氟烃 (CFCs) 对地球臭氧层有害，用于代替 CFC 的许多氢氟烃 (HFCs) 会造成全球气候变暖。氢氟烯烃（HFOs）不会破坏臭氧层，也不会引起全球气候变暖，正被推广用于制冷剂、清洗剂、发泡剂、气溶胶喷射剂等，其中 1，3，3，3
‑ꢀ
四氟丙烯 (HFO
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1234ze) 被应用于发泡剂以取代 1,1,1,2 四氟乙烷 (HFC
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134a)。1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯（HCFC
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1233zd）是适用于生产1,1,1,3,3
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五氟丙烷（HFC
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245fa）的一种原料，同时它也是在泡沫发泡应用中替换HFC
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245fa的一种主要候选物之一，该材料还具有作为制冷剂、溶剂或脱脂剂的潜在用途。
[0003]现有技术的HFO
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1234ze的制备方法中，存在原料不易获取的技术缺陷。如美国专利US6124510，US5986151，日本专利JP10007605, JP11140002 等专利公开的在强碱作用下，1,1,1，3,3
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五氟丙烷(HFC
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245fa)脱氟化氢得到HFO
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1234ze的制备方法。美国专利U2005/0020862和中国专利CN1852880等公开了一种氟化合成HFO
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1234ze的方法，该方法以1
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氣3,3,3
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三氟丙烯(HCFC
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1233zd) 为原料，在反应器中进行HF气相氟化HCFC
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1233zd反应，得到1
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氯
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1,3,3,3
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四氟丙烷和HFC
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245fa，然后在强碱作用下，1
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氯
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1,3,3,3
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四氟丙烷和HFC
‑
245fa脱卤化氢得到HFO
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1234ze。上述的HFO
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1234ze的制备方法中，原料HCFC
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1233zd和HFC
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245fa不易获得，需要制备原料HCFC
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1233zd和HFC
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245fa且价格较高，经济性差，需在强碱作用下脱卤化氢步骤，工艺复杂，不利于工业化生产。
[0004]现有技术的HCFC
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1233zd的制备方法有很多，例如WO97/24307公开了经1,1,1,3,3
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五氯丙烷（HCC
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240fa）与氟化氢（HF）的气相反应制备1233zd的方法，美国专利US6,844,475提供了HCC
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240fa与HF的催化液相反应以便以更高收率生产1233zd。但是现有技术的HCFC
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1233zd的制备方法中，存在着反应温度高和HCFC
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1233zd收率低、催化剂容易失活的问题。
[0005]现有技术的HFO
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1234ze和HCFC
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1233zd制备工艺存在原料不易获取、经济性差，需在强碱作用下脱卤化氢步骤，工艺复杂，不利于工业化生产，反应温度高收率低、催化剂容易失活工业应用前景较差等技术缺陷，针对现有技术的缺陷一种原料易得、工艺简单、催化剂寿命长、催化剂对产物具有选择性的可以一步气相反应生成1,3,3,3
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四氟丙烯和1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯的制备方法亟待开发。

技术实现思路

[0006]为了克服现有技术的HFO
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1234ze和HCFC
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1233zd制备工艺存在原料不易获取、经济性差，需在强碱作用下脱卤化氢步骤，工艺复杂，不利于工业化生产，反应温度高收率低、
催化剂容易失活工业应用前景较差等技术缺陷，本专利技术提供一种3,3,3
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三氟
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1,2
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丙二醇制备方法。该方法具有工艺简便、能耗较低、副产物少、产率高、对环境友好等优点。
[0007]为实现上述目的，本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是，一种用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法：在铝镁复合物负载型催化剂催化作用下，以卤代三碳烃为原料与无水氟化氢进行反应，生成1,3,3,3
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四氟丙烯/或1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯。所述卤代三碳烃选自1,1,1,3,3
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五氯丙烷与1,1,2
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三氯
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1,3,3,3
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四氟丙烷和/或1,2
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二氯
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1,1,2,3,3
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六氟丙烷和/或1,1,2,3,3
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五氯丙烷中的一种或两种化合物组成的混合物，其中所述混合物包括至少99.0wt%的1,1,1,3,3
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五氯丙烷。
[0008]所述的铝镁复合物负载型催化剂为高价金属化合物负载型催化剂，所述高价金属为氧化价态大于或等于 3的铑、锑、钽、铌、钛、锆、钼、钒或锡，其载体为氟化铝与氟化镁的复合物、氧化铝、三氧化二铬、SiC。
[0009]优选的，所述镁复合物负载型催化剂负载高价金属离子的重量含量为2%～10%。
[0010]所述的铝镁复合物负载型催化剂的制备：以异丙醇铝为铝源，乙二醇为溶剂，通过溶胶凝胶法制备了高比表面积的氟化铝与氟化镁的复合物，进一步采用浸渍法制备不同负载量的高价金属离子铝基催化剂。
[0011]所述的氟化氢与起始化合物的摩尔比5～15:1，所述的反应温度为120~380℃，反应压力0.5
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1.3MPa，接触时间为1秒～25秒。
[0012]优选的，所述起始化合物与无水氟化氢在进入反应器前需先经过预热。
[0013]优选的，所述起始物料与氟化氢进入反应器前经过一个含气化的氟化氢的物料混合器，此混合器内气化的氟化氢可以有效的与起始化合物混合，减少物料在反应器内的结碳，提高物料的转化率，延长催化剂的使用寿命。
[0014]所述的物料在进入反应器后在催化剂的作本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法，其特征在于：在铝镁复合物负载型催化剂催化作用下，以卤代三碳烃为原料与无水氟化氢进行反应，生成1,3,3,3
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四氟丙烯/或1
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氯
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3,3,3
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三氟丙烯；所述卤代三碳烃选自1,1,1,3,3
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五氯丙烷与1,1,2
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三氯
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1,3,3,3
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四氟丙烷和/或1,2
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二氯
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1,1,2,3,3
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六氟丙烷和/或1,1,2,3,3
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五氯丙烷中的一种或两种化合物组成的混合物，其中所述混合物包括至少99.0wt%的1,1,1,3,3
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五氯丙烷。2.一种如权利要求1所述的用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法，其特征在于：所述的铝镁复合物负载型催化剂为高价金属化合物负载型催化剂，所述高价金属为氧化价态大于或等于 3的铑、锑、钽、铌、钛、锆、钼、钒或锡，其载体为氟化铝与氟化镁的复合物、氧化铝、三氧化二铬、SiC。3.一种如权利要求1或2所述的用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方法，其特征在于：所述镁复合物负载型催化剂负载高价金属离子的重量含量为2%～10%。4.一种如权利要求2所述的用于制备氟氯烯烃和含氟烯烃的制备方...

【专利技术属性】
技术研发人员：王通，段琦，王瑞英，李芳，赵方伟，王彬，
申请(专利权)人：山东华安新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：