用于制备邻氨基苯甲酰胺的方法技术

本发明专利技术提供了一种用于制备和纯化邻氨基苯甲酰胺的方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】用于制备邻氨基苯甲酰胺的方法
本专利技术涉及邻氨基苯甲酰胺的制备。本专利技术还提供了不含杂质的邻氨基苯甲酰胺。具体地讲，本专利技术提供了用于纯化不含杂质的邻氨基苯甲酰胺的方法。
技术介绍
有效防治昆虫害虫如节肢动物对于作物安全是必不可少的。节肢动物是一类重要的害虫，每年在世界各地对作物和家庭造成巨大损害。邻氨基苯甲酰胺是一类具有极强杀昆虫活性的新型化合物。这些含氮芳族化合物选择性地作用于昆虫体内的靶向利阿诺定受体。利阿诺定受体形成负责肌肉功能的钙离子通道。杀昆虫剂邻氨基苯甲酰胺的示例为氰虫酰胺、氯虫苯甲酰胺、环溴虫酰胺、四氯虫苯甲酰胺和氟氰虫酰胺(tetraniliprole)。氯虫苯甲酰胺是昆虫利阿诺定受体的高效选择性活化剂，对广泛范围的鳞翅目具有异常活性。其控制广泛范围的作物(包括水果、蔬菜、藤本植物、棉花、甘蔗、稻和草)中的咀嚼型害虫(主要是鳞翅目(Lepidoptera)，但也包括一些鞘翅目(Coleoptera)、双翅目(Diptera)和等翅目(Isoptera)物种)。US7232836公开了表示为式IV的化合物的氯虫苯甲酰胺的制备(方案I)。方案I中间体3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸表示为式I的化合物，并且中间体2-氨基-5-氯-3-甲基苯甲酸表示为式II的化合物。2-[3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]-6-氯-8-甲基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮被称为式III的化合物。US7247647公开了氰虫酰胺(式表示为式VII的化合物的制备(方案II)。中间体3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-羧酸表示为式I的化合物，并且中间体2-氨基-5-氰基-3-甲基苯甲酸表示为式V的化合物。2-[3-溴-l-(3-氯吡啶-2-基)-1H-吡唑-5-基]-6-氰基-8-甲基-4H-3,1-苯并噁嗪-4-酮被称为式VI的化合物。本专利技术的专利技术人注意到，式III的化合物的物理稳定性不足以经历适当的纯化。还已注意到，不纯的式III的化合物与甲胺进一步反应，导致具有不一致的物理和化学性质的氯虫苯甲酰胺，这继而导致不符合预期用途的产品。此外，已观察到邻氨基苯甲酰胺在水和/或有机溶剂中的低溶解度使得进行适当的纯化工艺具有挑战性。因此，需要开发用于邻氨基苯甲酰胺的改善的制备和纯化方法。专利技术目的本专利技术的一个目的是提供不含杂质的邻氨基苯甲酰胺。本专利技术的另一个目的是提供用于制备邻氨基苯甲酰胺的方法。本专利技术的又一个目的是提供用于制备不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法。
技术实现思路
本专利技术提供了基本上不含杂质的式(A)的化合物：其中R1、R2、R3和R4可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C1-C10)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C1-C10)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3。本专利技术提供了用于纯化式A的化合物的方法，其中R1、R2、R3和R4可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C1-C10)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C1-C10)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3。所述方法包括从包含式A的化合物的水性浆液中纯化所述式A的化合物。本专利技术提供了用于纯化式A的化合物的方法，其中R1、R2、R3和R4可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C1-C10)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C1-C10)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3。所述方法包括以下步骤：a)将包含式A的化合物的反应产物混合物进料到反应器中；b)在水性条件下制备混合物的浆液；c)将浆液搅拌预定时间；d)分离固体；e)任选地重复步骤b)、c)和d)；以及f)干燥以获得纯化的式A的化合物。本专利技术还提供了基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺。本专利技术提供了用于纯化氯虫苯甲酰胺的方法，所述方法包括从包含氯虫苯甲酰胺的水性浆液中纯化氯虫苯甲酰胺。本专利技术提供了用于纯化氯虫苯甲酰胺的方法，所述方法包括以下步骤：a)将包含氯虫苯甲酰胺的反应产物混合物进料到反应器中；b)在水性条件下制备混合物的浆液；c)将浆液搅拌预定时间；d)分离固体；e)任选地重复步骤b)、c)和d)；以及f)干燥以获得纯化的氯虫苯甲酰胺。本专利技术提供了制备不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法，所述方法包括从包含式III的化合物与甲胺的反应产物的水性浆液中纯化氯虫苯甲酰胺。本专利技术提供了制备不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法，所述方法包括以下步骤：a)使式III的化合物与甲胺在有机溶剂中反应；b)分离并收集固体；c)在水性条件下制备步骤b)产物的浆液；d)将浆液搅拌预定时间；e)分离并收集固体；f)任选地重复步骤c)、d)和e)；以及g)干燥以获得基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺。本专利技术提供了用于制备基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法，其中式III的化合物的纯化不是必需的。本专利技术提供了用于制备基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法，所述方法包括从水性浆液中纯化氯虫苯甲酰胺，所述水性浆液包含与式III的化合物和甲胺的反应产物混合的亲水性溶剂。本专利技术提供了用于制备基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺的方法，所述方法包括以下步骤：通过使式I的化合物与式II的化合物在有机溶剂中反应来制备式III的化合物；a)任选地纯化式III的化合物；b)使式III的化合物与甲胺在有机溶剂中反应；c)分离并收集固体；d)在水性条件下制备步骤e)产物的浆液；f)将浆液搅拌预定时间；g)分离并收集固体；h)任选地重复步骤e)、f)和g)；以及i)干燥以获得不含杂质的氯虫苯甲酰胺。本专利技术提供了用于纯化氰虫酰胺的方法，所述方法包括从氰虫酰胺的水性浆液中纯化氰虫酰胺。本专利技术提供了用于纯化氰虫酰胺的方法，所述方法包括以下步骤：a)将包含氰虫酰胺的反应产物混合物进料到反应器中；b)在水性条件下制备混合物的浆液；c)将浆液搅拌预定时间；d)分离固体；e)任选地重复步骤b)、c)和d)；以及f)干燥以获得纯化的氰虫酰胺。本专利技术还提供了用于制备不含杂质的氰虫酰胺的方法，所述方法包括以下步骤：a)使式VI的化合物与甲胺在有机溶剂中反应；b)分离并收集固体；c)在水性条件下制备步骤b)产物的浆液；...

【技术保护点】
1.一种基本上不含杂质的式(A)的化合物：/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20181224 IN 2018310488841.一种基本上不含杂质的式(A)的化合物：



其中R1、R2、R3和R4可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C1-C10)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C1-C10)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3。


2.根据权利要求1所述的基本上不含杂质的式A的化合物，其中R1为CN和CH3，R2为Cl，R3为Br，并且R4为H和-CH3，并且其中m和q＝2。


3.根据权利要求1所述的基本上不含杂质的式A的化合物，其中R1为Cl和-CH3，R2为Cl，R3为Br并且R4为H和-CH3，并且其中m和q＝2。


4.根据权利要求1所述的基本上不含杂质的式A的化合物，其中R1为Cl和Br，R2为Cl，R3为Br，并且R4为H和1-环丙基乙基，并且其中m和q＝2。


5.根据权利要求1所述的基本上不含杂质的式A的化合物，其中R1为Cl，R2为Cl，R3为Br，并且R4为H和-CH3，其中m、n和q＝2。


6.根据权利要求1所述的基本上不含杂质的式A的化合物，其中R1为CN和-CH3，R2为Cl，R3为5-(三氟甲基)-2H-四唑-2-基]甲基，并且R4为H和-CH3，其中m和q＝2。


7.根据权利要求1所述的基本上不含杂质的式(A)的化合物，其中所述杂质包含未反应的合成中间体、试剂、溶剂、副反应的有机和/或无机产物、有机和/或无机盐和/或其他不期望的物质。


8.一种用于纯化式A的化合物的方法，



其中R1、R2、R3和R4可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C1-C10)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C1-C10)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3；
所述方法包括从所述式A的化合物的水性浆液中纯化所述式A的化合物。


9.根据权利要求8所述的用于纯化式A的化合物的方法，



其中R1、R2、R3和R4可独立地为氢、卤素、氰基、氨基、N-硫代衍生物、羟基、未取代或取代的直链或支链(C1-C10)烷基或环烷基、未取代的或被卤素、氰基、氨基、羟基或直链或支链(C1-C10)烷基取代的杂环，并且其中m、n、p和q可为0、1、2或3；所述方法包括以下步骤：
a)将式A的化合物的反应产物混合物进料到反应器中；
b)在水性条件下制备混合物的浆液；
c)将浆液搅拌预定时间；
d)分离固体；
e)任选地重复步骤b)、c)和d)；以及
f)干燥以获得纯化的式A的化合物。


10.根据权利要求9所述的方法，其中所述水性条件包括水或水与一种或多种溶剂的混合物。


11.一种基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺。


12.根据权利要求11所述的基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺，其中所述杂质包含未反应的合成中间体、试剂、溶剂、副反应的有机和/或无机产物、有机和/或无机盐和/或其他不期望的材料。


13.根据权利要求11所述的基本上不含杂质的氯虫苯甲酰胺，其中所述杂质含括式I的化合物、式II的化合物、式III的化合物、式I的化合物...

【专利技术属性】
技术研发人员：迪吉什·马努拜·潘查尔，吉戈·康提拉尔·德赛，加德夫·拉耶尼肯特·施洛夫，维克拉姆·拉耶尼肯特·施洛夫，
申请(专利权)人：UPL有限公司，
类型：发明
国别省市：印度;IN