一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法及其应用技术

本发明专利技术涉及分子印迹聚合物技术领域，尤其涉及一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备与应用。本发明专利技术通过非共价键法，以磁性碳纳米管为载体，阿魏酸为模板分子，α

【技术实现步骤摘要】
一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法及其应用


[0001]本专利技术涉及分子印迹聚合物
，尤其涉及一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备与应用。

技术介绍

[0002]阿魏酸(FA)，也称为4
‑
羟基
‑3‑
甲氧基肉桂酸。它是肉桂酸的衍生物之一。FA在阿魏、当归、川芎、升麻和枣仁等中草药中含量较高。阿魏酸可以清除自由基，促进清除自由基的酶的产生，增加谷胱甘肽转化硫酸酶的活性，并抑制酪氨酸酶的活性，从而调节人体的生理功能。此外，阿魏酸也是阿魏酸钠，对癌症、心脑血管疾病、糖尿病和阿尔茨海默氏病具有良好的治疗作用。基于FA在日常生活中的广泛分布，其含量的检测也受到越来越多的关注。
[0003]如今已经建立的几种检测阿魏酸的方法，包括高效液相色谱(HPLC)，薄层色谱扫描(TLCS)和高效毛细管电泳(HPCE)等，但是涉及到复杂的样品基体和痕量的阿魏酸的检测仍然存在许多限制，如费时、选择性低、成本高。为了提高检测的灵敏度，不仅需要从系统中分离目标物质，还需要进一步的富集。因此，找到一种简单、快速的样品前处理技术来提高分析灵敏度已变得越来越重要。
[0004]分子印迹技术具有选择性高、操作简便、速度快、化学稳定性好和易于制备的优点。通过分子印迹技术制备的聚合物称为分子印迹聚合物 (MIP
S
)。分子印迹聚合物可以将模板分子与具有相似结构的其他分子区别开来，并具有很高的物理稳定性、结构可预测性和低成本。因此，如何寻找一种分离阿魏酸效果优良的印迹聚合物是本领域所要解决的问题。

技术实现思路

[0005]本专利技术所要解决的技术问题是针对上述现有技术的不足，提供一种用于分离富集阿魏酸的阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法。本专利技术通过非共价键法，以磁性碳纳米管为载体，阿魏酸(FA)为模板分子，α
‑
甲基丙烯酸 (MAA)为功能单体，偶氮二异丁氰(AIBN)为引发剂，二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDMA)为交联剂，进一步将磁性碳纳米管制备成分子印迹聚合物，结合磁性固相萃取技术与高效液相色谱联用，成功将其应用于中药川芎提取液中活性物质阿魏酸的分离富集与服用复方太太口服液的大鼠血浆中阿魏酸含量的测定。
[0006]本专利技术解决其技术问题所采用的技术方案是：
[0007]一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法，包括如下步骤：
[0008](1)将阿魏酸加入到无水甲醇中，再加入甲基丙烯酸，搅拌30～60min 后加入二甲基丙烯酸乙二醇酯，得到混合液；
[0009](2)将磁性碳纳米管加入到无水甲醇中，超声5～10min后，将其和步骤(1)的混合液进行混合后再超声30～60min得到预聚合液；
[0010](3)交联聚维酮加入到无水甲醇中，在50～80℃下搅拌至均匀后，加入步骤(2)的预聚合液与偶氮二异丁氰，在50～80℃惰性气体保护下冷凝回流6～24h，得到聚合液；
[0011](4)聚合液经分离后，将分离得到的聚合物用无水甲醇/乙酸的混合物清洗多次，直至阿魏酸不能被HPLC检测到为止；
[0012](5)用无水甲醇再多次清洗以去除残留的乙酸，随后真空干燥，得到阿魏酸分子印迹聚合物。
[0013]优选的，所述步骤(1)中阿魏酸、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为1：(2～6)：(8～24)，更优选为1:4:20。
[0014]优选的，所述步骤(2)中每1g磁性碳纳米管加入4mL的甲醇，磁性碳纳米管与阿魏酸的质量比为4～6:1。
[0015]优选的，所述步骤(3)中加热温度为60℃，回流时间为12h。
[0016]优选的，所述步骤(3)中交联聚维酮与阿魏酸的摩尔比为(3～4)：1，交联聚维酮与偶氮二异丁氰的质量比为4:1。
[0017]优选的，所述步骤(3)中惰性气体为不与反应中各物质如溶剂、反应物和生成物反应的气体，如氮气、氩气或氦气的任意一种或多种混合。
[0018]优选的，所述步骤(4)中甲醇/乙酸的混合物中甲醇和乙酸的体积比为9:2。
[0019]优选的，所述步骤(4)中的分离操作为聚合液用外加磁场的方法将聚合物与溶剂分离开来。
[0020]优选的，所述步骤(5)中真空干燥温度为50℃，干燥时间为4
‑
20h。
[0021]一种本专利技术制备方法制备的阿魏酸分子印迹聚合物的应用，所述阿魏酸分子印迹聚合物适用于复杂成分以及生物样品中阿魏酸的分离与测定。
[0022]优选的，所述阿魏酸分子印迹聚合物结合磁性固相萃取技术与高效液相色谱联用，将其应用于中药川芎提取液中活性物质阿魏酸的分离富集与服用复方太太口服液的大鼠血浆中阿魏酸含量的测定。
[0023]与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：
[0024](1)本专利技术制备得到的阿魏酸分子印迹聚合物具有制备方法简单、成本低、特异性强的优势。
[0025](2)本专利技术制备得到的阿魏酸分子印迹聚合物具有磁性，只需外加磁场，即可轻松分离。
[0026](3)本专利技术制备得到的阿魏酸分子印迹聚合物对复杂成分中的目标物质吸附容量大，且灵敏度高、富集效果好、回收率高、重复使用性好。
附图说明
[0027]图1为实施例1所制备的阿魏酸分子印迹聚合物的SEM图；
[0028]图2为实施例1所制备的阿魏酸分子印迹聚合物的TEM图；
[0029]图3为测试例2中等温吸附实验与动力学吸附实验的测试结果图；
[0030]图4为测试例2中选择性考察的测试结果图；
[0031]图5为川芎原溶液(a)、上清液(b)、洗脱液(c)及阿魏酸标准品(d) 的色谱图；
[0032]图6为试验例2的HPLC检测图谱。
具体实施方式
[0033]下面通过具体实施例，并结合附图，对本专利技术一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备及应用作进一步说明，但本专利技术要求保护的范围并不局限于实施例表述的范围。
[0034]实施例1
[0035]本专利技术提出的阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法具体步骤如下：
[0036](1)磁性碳纳米管的制备：
[0037]将0.5g原始碳纳米管加入到50mL盐酸中，在40℃下磁力搅拌2h 后，用超纯水冲洗直至pH达到中性并干燥，然后再次加入到50mL硝酸中于60℃磁力搅拌7h，用超纯水洗至中性后真空干燥50℃得Ox
‑
CNTs。取0.15gOx
‑
CNTs和0.81g FeCl3·
6H2O分散在40mL乙二醇溶液中超声2 h，再加入0.15g柠檬酸，3.60gCH3COONa，1.00g PEG2000，磁力搅拌1 h，在200℃下密封反应10h。冷却后分别用超纯水和无水乙醇进行洗涤， 0℃下在冷冻干燥8h。
[0038](2)预组装液的制备：
[0039]1.0mmol阿魏酸标准品溶解于10mL无水甲醇中，再加入4.0mmol 甲基丙烯酸，将混合本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：(1)将阿魏酸加入到无水甲醇中，再加入甲基丙烯酸，搅拌30～60min后加入二甲基丙烯酸乙二醇酯，得到混合液；(2)将磁性碳纳米管加入到无水甲醇中，超声5～10min后，和步骤(1)的混合液进行混合，再超声30～60min得到预聚合液；(3)交联聚维酮加入到无水甲醇中，在50～80℃下搅拌至均匀后，加入步骤(2)的预聚合液与偶氮二异丁氰，在50～80℃惰性气体保护下冷凝回流6～24h，得到聚合液；(4)聚合液经分离后，将分离得到的聚合物用无水甲醇/乙酸的混合物清洗多次，直至阿魏酸不能被HPLC检测到为止；(5)用无水甲醇再多次清洗以去除残留的乙酸，随后真空干燥，得到阿魏酸分子印迹聚合物。2.根据权利要求1所述一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中阿魏酸、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为1：(2～6)：(8～24)。3.根据权利要求2所述一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，所述步骤(1)中阿魏酸、甲基丙烯酸和二甲基丙烯酸乙二醇酯的摩尔比为1:4:20。4.根据权利要求1所述一种阿魏酸分子印迹聚合物的制备方法，其特征在于，所...

【专利技术属性】
技术研发人员：单伟光，傅璐璐，陈秋，任立琴，唐岚，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：