一种感蓝光谱增感剂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种感蓝光谱增感剂的制备方法，该感蓝光谱增感剂的结构对应于式

【技术实现步骤摘要】
一种感蓝光谱增感剂的制备方法


[0001]本专利技术属于有机合成
，具体涉及一种感蓝光谱增感剂的制备方法。

技术介绍

[0002]光谱增感剂又称光学增感剂，是能够扩大卤化银乳剂的感光范围，既使卤化银所吸收的波长向更长的方向扩展，同时可提高卤化银光谱感光度的有机物。附着于卤化银表面的染料，吸收卤化银所不能感受的色光后将光量转移给卤化银分子，使卤化银乳剂增感，提高摄像性能。根据增感的光谱范围不同可分为感蓝、感绿、感红及感红外光谱增感染料。
[0003]一种感蓝光谱增感剂，CAS号为161710-69-6，化学名为Benzothiazolium,5-chloro-2-[[5-(1H-pyrrol-1-yl)-3-(3-sulfopropyl)-2(3H)-benzothiazolylidene]methyl]-3-(3-sulfopropyl)-,inner salt,compd.with N,N-diethylethanamine(1:1)，结构式对应于式
Ⅶ
，可以作为感蓝光谱增感剂应用于照相化学领域。
[0004][0005]现有技术中，没有明确的针对该化合物的合成文献，文献Development of a block-modular method for the preparation of monomethinecyanines(By Gorkina,E.A.et al From Vestnik MITKHT,8(1),81-86；2013)报道了式Ⅱ的化合物的合成方法/>[0006][0007]方案1
[0008]但是该条件反应时间长，收率低，不利于生产。
[0009]专利文献EP 683427 A1公开了以式Ⅳ的化合物5-溴-2-甲基苯并噻唑作为原料，制备式
Ⅵ
中间体的过程，具体如方案2所示：
[0010][0011]方案2
[0012]但是该路线收率低，使用试剂丙磺酸内酯的摩尔当量大，不利于工业化放大的经济性。
[0013]因此，本领域技术人员极有必要提供一种起始原料便宜、操作简单、收率较高的感蓝光谱增感剂的制备方法。

技术实现思路

[0014]针对上述现有技术中的不足，本专利技术要解决的技术问题是提供一种起始原料便宜、操作简单、收率较高的感蓝光谱增感剂的制备方法。
[0015]该感蓝光谱增感剂结构式如下：
[0016][0017]为了实现上述目的提供一种感蓝光谱增感剂的制备方法，本专利技术采用了如下的技术方案：
[0018]一种感蓝光谱增感剂的制备方法，该光谱增感剂的结构对应于式
Ⅶ
，
[0019][0020]该方法包括使用式Ⅰ的化合物5-氯-2-甲基苯并噻唑和式Ⅳ的化合物5-溴-2-甲基苯并噻唑作为原料，
[0021][0022]分别对式Ⅰ化合物季铵盐化、肟化得到式Ⅲ的化合物，对式Ⅳ化合物取代、季铵盐化后得到式
Ⅵ
的化合物，对式Ⅲ化合物与式
Ⅵ
化合物再缩合共5步反应，
[0023][0024]最终得到式
Ⅶ
的感蓝光谱增感剂。
[0025]优选的，该方法包括如下步骤：
[0026]S1、使用式Ⅰ的化合物5-氯-2-甲基苯并噻唑：
[0027][0028]与试剂丙磺酸内酯进行季铵盐化得式Ⅱ的化合物
[0029][0030]S2、式Ⅱ的化合物在亚硝酸叔丁酯作用下，进行肟化得式Ⅲ的化合物：
[0031][0032]S3、将式Ⅳ的化合物5-溴-2-甲基苯并噻唑：
[0033][0034]与试剂吡咯进行取代反应得式
Ⅴ
的化合物
[0035][0036]S4、将式
Ⅴ
的化合物与试剂丙磺酸内酯进行季铵盐化得式
Ⅵ
的化合物
[0037][0038]S5、将式Ⅲ的化合物与式
Ⅵ
的化合物缩合得式
Ⅶ
的化合物
[0039][0040]进一步的，步骤S1的季铵盐化反应中：不采用反应溶剂；或者采用二氯苯、二甲苯中的任一种为反应溶剂，反应溶剂的体积为式Ⅰ化合物的0～10倍体积。
[0041]进一步的，步骤S1中，反应温度为120～140℃。
[0042]进一步的，步骤S1中，试剂丙磺酸内酯的用量为式Ⅰ化合物的1～6摩尔当量。
[0043]本技术方案中，待步骤S1的反应结束后，通过常规方法如加甲醇进去打浆除去过量的磺酸内酯，再经过滤减压烘干等简单处理后可直接投下一步。
[0044]进一步的，步骤S2的肟化反应中：反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮。
[0045]进一步的，步骤S2中，反应温度为0～30℃。
[0046]进一步的，步骤S2中，亚硝酸叔丁酯的用量为式Ⅱ化合物的2～8摩尔当量。
[0047]进一步的，步骤S2中，反应中加入35wt％的盐酸，盐酸的用量为式Ⅱ的化合物的2～8摩尔当量。
[0048]本技术方案中，步骤S2的反应结束后，通过常规方法如打浆，过滤等简单处理后可
直接投下一步。
[0049]进一步的，步骤S3的取代反应中：反应在催化剂的作用下进行，所述催化剂采用1，2-环己二胺、碘化亚铜、碘化钾中的任一种或多种的组合。
[0050]进一步的，步骤S3的取代反应中：任一所述催化剂与式Ⅳ化合物的摩尔投料比为1:0.2～1:2。
[0051]进一步的，步骤S3的取代反应中：反应溶剂二氧六环用量为式Ⅳ化合物的5～15倍体积。
[0052]进一步的，步骤S3中，反应温度在80～110℃。
[0053]进一步的，步骤S3中，试剂吡咯的用量为式Ⅳ化合物的1～4摩尔当量。
[0054]进一步的，步骤S3中，反应在碱存在的条件下进行，所用的碱为碳酸钾、碳酸铯、或磷酸钾；所述的碱用量为式Ⅳ化合物的1～5摩尔当量。
[0055]本技术方案中，当步骤S3反应结束后，通过常规方法如过滤、洗涤等简单处理后可直接投下一步。
[0056]进一步的，步骤S4的季铵盐化反应中：不采用反应溶剂；或者采用二氯苯、二甲苯中的任一种为反应溶剂；反应溶剂的体积为式Ⅰ化合物的0～10倍体积。
[0057]进一步的，步骤S4中，反应温度为120～140℃。
[0058]进一步的，步骤S4中，试剂丙磺酸内酯的用量为式Ⅰ化合物的1～6摩尔当量。
[0059]本技术方案中，步骤S4的反应结束后，通过常规方法如加甲醇进去打浆除去过量的磺酸内酯，再经过滤等简单处理后可直接投下一步。
[0060]进一步的，步骤S5的缩合反应中：反应溶剂为甲酰胺。
[0061]进一步的，步骤S5中，反应温度在0至30℃。
[0062]进一步的，步骤S5中，式
Ⅵ
化合物的用量为式Ⅲ化合物的0.9～1.1摩尔当量。
[0063]进一步的，步骤S5的缩合反本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种感蓝光谱增感剂的制备方法，该光谱增感剂的结构对应于式
Ⅶ
，其特征在于，该方法包括使用式Ⅰ的化合物5-氯-2-甲基苯并噻唑作为原料，经季铵盐化、肟化，得到式Ⅲ的中间体使用式Ⅳ的化合物5-溴-2-甲基苯并噻唑作为原料，经取代、季铵盐化，得到式
Ⅵ
的中间体对式Ⅲ的中间体及式
Ⅵ
的中间体进行缩合，共5步反应，最终得到式
Ⅶ
的光谱增感剂
2.根据权利要求1所述的感蓝光谱增感剂的制备方法，其特征在于，该方法包括如下步骤：S1、使用式Ⅰ的化合物5-氯-2-甲基苯并噻唑：与试剂丙磺酸内酯进行季铵盐化得式Ⅱ的化合物S2、式Ⅱ的化合物在亚硝酸叔丁酯作用下，进行肟化得式Ⅲ的化合物：S3、将式Ⅳ的化合物5-溴-2-甲基苯并噻唑：与试剂吡咯进行取代反应得式
Ⅴ
的化合物
S4、将式
Ⅴ
的化合物与试剂丙磺酸内酯进行季铵盐化得式
Ⅵ
的化合物S5、将式Ⅲ的化合物与式
Ⅵ
的化合物缩合得式
Ⅶ
的化合物3.根据权利要求2所述的感蓝光谱增感剂的制备方法，其特征在于，步骤S1的季铵盐化反应中：不采用反应溶剂；或者采用二氯苯、二甲苯中的任一种为反应溶剂；和/或，反应温度为120～140℃；和/或，试剂丙磺酸内酯的用量为式Ⅰ化合物的1～6摩尔当量。4.根据权利要求2所述的感蓝光谱增感剂的制备方法，其特征在于，步骤S2的肟化反应中：反应溶剂为N-甲基吡咯烷酮；和/或，反应温度为0～30℃；和/或，亚硝酸叔丁酯的用量为式Ⅱ化合物的2...

【专利技术属性】
技术研发人员：王狄泳，穆成磊，张圣明，徐大恒，
申请(专利权)人：上海泓博智源医药股份有限公司，
类型：发明
国别省市：