一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法技术

本发明专利技术公开了一种手性α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物的不对称合成方法，涉及催化合成技术领域，包括如下制备步骤：将β‑酮酸酯类化合物置于有机溶剂中，加入手性络合物催化剂和光敏剂，以可见光为驱动力，以氧气作为氧化剂进行不对称α‑羟基化反应，反应结束后反应液经后处理制备得到手性α‑羟基‑β‑酮酸酯类化合物；本发明专利技术合成方法高效温和，收率高、绿色环保、不对称选择性好、反应底物范围广泛，且光敏剂催化量极低，同时制备得到的产物可以作为一类重要的有机中间体应用于医药、农药等领域，具有重要的应用价值。

【技术实现步骤摘要】
一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法
本专利技术涉及催化合成
，尤其涉及一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法。
技术介绍
β-酮酸酯的不对称α-羟基化的有效方法的开发具有非常重要的意义，因为这些骨架存在于许多生物活性分子、药物以及农药分子中，如：Kjellmanianone，Vindoline，HamigeranA和Indoxacarb，如下所示：由于其巨大的应用潜力，在过去的几十年中，α-羟基β-酮酸酯的合成引起了相当大的关注。通常，β-酮酸酯进行不对称α-羟基化反应所需要的氧源基本上是恶唑烷、亚硝基苯和有机过氧化物。例如，专利CN105521826B和专利CN101844980B公开的手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物合成方法中，用到的氧化剂为过氧化氢、过氧化尿素、叔丁基过氧化氢等有机过氧化物，然而使用该恶唑烷、亚硝基苯和有机过氧化物等氧源不利于绿色环保、原子经济型较低，同时催化效率较低。
技术实现思路
本专利技术是为了克服目前现有技术手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法，其特征在于，包括如下制备步骤：将β-酮酸酯类化合物置于有机溶剂中，加入手性络合物催化剂和光敏剂，以可见光为驱动力，以氧气作为氧化剂进行不对称α-羟基化反应，反应结束后反应液经后处理制备得到手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物；/n所述β-酮酸酯类化合物如式(I)所示：/n

【技术特征摘要】
1.一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法，其特征在于，包括如下制备步骤：将β-酮酸酯类化合物置于有机溶剂中，加入手性络合物催化剂和光敏剂，以可见光为驱动力，以氧气作为氧化剂进行不对称α-羟基化反应，反应结束后反应液经后处理制备得到手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物；
所述β-酮酸酯类化合物如式(I)所示：



制备得到的手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物如式(II)所示：



式(I)或式(II)中，
R1为H、氟、氯、溴原子取代基、甲基或甲氧基；
R2为金刚烷基、甲基、乙基、异丙基或叔丁基；
所述手性络合物催化剂包括式(III)或式(IV)或式(V)所示化合物与镍盐形成的手性络合物：



式(III)或式(IV)或式(V)中，标有*的碳原子为手性碳原子；
R3、R4为氢、异丙基、叔丁基、苯基或苄基；
R5、R6为异丙基、叔丁基、苯基或苄基。


2.根据权利要求1所述的一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述手性络合物催化剂包括式(III)或式(IV)或式(V)所示手性噁唑啉配体与镍盐形成的手性络合物：



式(III)或式(IV)或式(V)中，标有*的碳原子为手性碳原子。


3.根据权利要求1所述的一种手性α-羟基-β-酮酸酯类化合物的不对称合成方法，其特征在于，所述有机溶剂包括乙酸乙酯、甲醇、甲苯、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、1，2-二氯乙烷或间二甲苯中的一种或几种；所述有机溶剂与β-酮酸酯类化合物的体积质量比为1-15mL/mmol...

【专利技术属性】
技术研发人员：王益锋，殷豪，许丹倩，徐振元，
申请(专利权)人：浙江工业大学，
类型：发明
国别省市：浙江;33