一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法技术

本发明专利技术公开了一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法，包括以下步骤：a、将待测溶剂型丙烯酸涂料放入容器中，平铺，真空干燥后充入氮气保护冷却至室温，制得基质；b、称取所需试剂于容量瓶中，用乙醇定容至刻度线，配制成混合物标准总溶液，分别移取不同体积的溶液至容量瓶中，用乙醇定容至刻度线，配制成不同浓度梯度的混合物标准溶液；c、移取混合物标准溶液于顶空瓶中，加入基质，迅速密封后进行顶空

【技术实现步骤摘要】
一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法


[0001]本专利技术属于残留单体含量测定方法，具体为一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法。

技术介绍

[0002]节能环保低污染的水性涂料、高固体分涂料、粉末涂料、无溶剂涂料和辐射固化涂料等环保型涂料是涂料产业未来发展的必然方向。在建筑涂料中(外墙、内墙)，水性涂料已经基本完全替代溶剂型涂料。但是，受到现有技术的限制，溶剂型涂料在工业涂料领域仍然占据大部分的市场份额。由于溶剂型涂料中残留的单体危害人体健康安全和破坏人们的生活环境，因此如何准确测定溶剂型涂料中的残留单体具有重要意义。
[0003]对于丙烯酸涂料中的残留单体，因涂料成分复杂，残留单体含量很低，在实际检测中往往受到基质的干扰。基质指的是样品中目标分析物以外的组分，基质常常对目标分析物的分析过程有显著的干扰作用，影响分析结果的准确性，这些影响和干扰被称为基质效应。样品基质效应也是影响检测准确性(定量分析)的重要因素。因此如何消除涂料中基质带来的干扰在对丙烯酸涂料中残留单体的定量分析尤为重要。
[0004]吴亚虎等人报道了合成树脂乳液中残留单体含量的气相色谱测定方法。所述方法以丙酮作为定容剂，环己酮作为内标物，采用内标法定量测定合成树脂乳液中未反应完的残余单体的含量。所述检测方法并未考虑基质效应对检测结果的影响。
[0005]亢菲比等人报道了一种丙烯酸涂料残余单体的气相色谱分析方法。所述方法采用直接进样法对丙烯酸涂料残留单体进行检测，操作复杂，再现性差，且完全没有考虑到基质效应对分析结果带来的偏差。
[0006]申请号为201010614229.6的中国专利公开了一种气相色谱法测试丙烯酸酯压敏胶残留单体含量的方法。采用溶剂萃取法排除实际丙烯酸酯热敏胶中的其他物质(即基质)的干扰，再通过外标法对残留单体进行检测分析。所述方法虽没有明确指出其他物质即为基质的概念，但是确实采用了溶剂萃取法消除了基质效应。但是，该检测方法的溶剂萃取法较为复杂，可能会引起残留单体的损失，从而影响检测结果的准确性。且溶剂萃取法并不完全适用于丙烯酸涂料的处理。
[0007]赖莺等人建立了测定丙烯酸树脂中9种残余单体的微波辅助萃取
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气相色谱
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质谱检测方法，该方法针对不同形态的丙烯酸树脂分别采用沉淀剂沉淀和微波辅助萃取的前处理方法，克服了高聚物污染色谱柱的问题，提高了检测效率，同时采用DB
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WAX毛细管柱实现了9种丙烯酸树脂单体的良好分离。该检测方法用于丙烯酸涂料时，沉淀剂沉淀和微波辅助萃取的前处理过程中，可能会引起残留单体的损失，从而影响检测结果的准确性。
[0008]上述几种检测方法的前处理方法步骤复杂繁琐，处理过程中存在单体损失的可能性，最终影响测定结果的准确性。同时，溶剂型丙烯酸涂料的成分比上述几种物质(合成树脂、压敏胶等)更加复杂，前处理方法和检测方法不完全适用于溶剂型丙烯酸涂料的检测。

技术实现思路

[0009]专利技术目的：为了克服现有技术中存在的不足，本专利技术目的是提供一种快速准确、有效减少、甚至消除基质效应的溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法。
[0010]技术方案：本专利技术所述的一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法，包括以下步骤：
[0011]a、制备空白基质：将待测溶剂型丙烯酸涂料放入容器中，平铺，真空干燥后充入氮气至常压，取出放入预先充入氮气保护的干燥储存器冷却至室温，制得基质；
[0012]b、配制标准溶液：分别称取试剂乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯于容量瓶中，用乙醇定容至刻度线，配制混合物标准总溶液，再分别移取不同体积的混合物标准总溶液于容量瓶中，用乙醇定容至刻度线，配制成不同浓度梯度的混合物标准溶液；
[0013]c、绘制标准曲线：移取不同浓度梯度的混合物标准溶液于不同的20mL顶空瓶中，并向其中加入0.2834～0.7215g基质，迅速密封后，按照设定的顶空进样器和气相色谱仪条件进行分析，测定14种单体的峰面积，以各单体的浓度(理论含量)为横坐标，峰面积为纵坐标分别绘制14种单体的标准工作曲线，获得各单体的回归线性方程；
[0014]d、测定待测样品：称取0.6052～1.5217g待测溶剂型丙烯酸涂料于顶空瓶中，迅速密封，按照设定的顶空进样器和气相色谱仪条件进行分析，得到溶剂型丙烯酸涂料中残留单体的含量。同一样品平行测试2～4次，优选为2次。
[0015]进一步地，步骤a中，真空干燥的条件为：在常压条件下75～90℃干燥1.5～3h后，升温至110～130℃，继续干燥0.5～2h，再抽真空干燥0.5～2h。
[0016]进一步地，步骤b中，混合物标准总溶液的移取体积为0.1～10mL。混合物标准溶液的浓度为1～100mg/L。
[0017]进一步地，步骤c中，顶空进样器的条件为：样品平衡温度90～110℃，定量环温度110～130℃，传输线温度110～130℃，样品平衡时间25～40min，加压时间0.2～0.4min，进样时间0.8～1.2min。气相色谱仪的条件为：非极性毛细管柱，填充物为聚二甲基硅氧烷，初始温度45～55℃，保持1～4min，以5～8℃/min升温至120～140℃后保持1～4min，再以10～20℃/min升温至240～260℃，保持5～10min，进样口温度为250～280℃；检测器温度260～300℃，氢气35～45mL/min，空气425～475mL/min，补充气30～40mL/min。
[0018]工作原理：顶空进样采用气体进样，在顶空瓶密闭空间内一定温度和压力条件下，试样中的挥发性组分在气相
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液相
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固相(基质)之间存在分配平衡。达到平衡后，通过吹脱气针头采集气相部分并导入气相色谱仪进行分离。该方法完全避免了溶剂型丙烯酸涂料中固体成分随溶剂进入色谱柱，更好地保护了色谱柱。通过外标法定量，经基质校正后绘制标准工作曲线，减小了待测样品中固体组分在测定过程中造成的基质效应，更加准确地测定出各残留单体的含量。
[0019]在溶剂型丙烯酸涂料中，常涉及到的单体有乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲
基丙烯酸异冰片酯等。本专利技术采用将待测涂料样品经过真空干燥除去溶剂及残留单体后的固体作为空白基质，加入到不同浓度梯度的混合标准工作溶液中，并进行顶空
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气相色谱分析，绘制标准工作曲线，在此标准工作曲线下分析溶剂型丙烯酸涂料中各残留单体的含量。这种基质校正顶空
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气相色谱法不仅减少甚至消除由涂料中固体组本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法，其特征在于，包括以下步骤：(a)将待测溶剂型丙烯酸涂料放入容器中，平铺，真空干燥后充入氮气至常压，取出放入预先充入氮气保护的干燥储存器冷却至室温，制得基质；(b)分别称取试剂乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、丙烯酸异辛酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯于容量瓶中，用乙醇定容至刻度线，配制成混合物标准总溶液，再分别移取不同体积的混合物标准总溶液于容量瓶中，用乙醇定容至刻度线，配制成不同浓度梯度的混合物标准溶液；(c)移取不同浓度梯度的混合物标准溶液于顶空瓶中，并向其中加入基质，迅速密封后，按照设定的顶空进样器和气相色谱仪条件进行分析，测定14种单体的峰面积，以各单体的浓度(理论含量)为横坐标，峰面积为纵坐标分别绘制14种单体的标准工作曲线，获得各单体的回归线性方程；(d)称取待测溶剂型丙烯酸涂料于顶空瓶中，迅速密封，按照设定的顶空进样器和气相色谱仪条件进行分析得到溶剂型丙烯酸涂料中残留单体的含量。2.根据权利要求1所述的一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法，其特征在于：所述步骤(a)中，真空干燥的条件为：在常压条件下75～90℃干燥1.5～3h后，升温至110～130℃，继续干燥0.5～2h，再抽真空干燥0.5～2h。3.根据权利要求1所述的一种溶剂型丙烯酸涂料中残留单体含量的测定方法，其特征在于：所述步骤(b)中，混合物标准总溶液的移取体积为...

【专利技术属性】
技术研发人员：张敏艳，殷若秋，张庆庆，
申请(专利权)人：苏州博莱特新材料有限公司，
类型：发明
国别省市：