己二酸的精制方法技术

本发明专利技术涉及己二酸的精制方法，主要解决现有精制方法得到的己二酸晶体颗粒小容易吸附杂质的技术问题，通过采用己二酸的精制方法，包括：(1)获得粗己二酸溶液；(2)冷却结晶；(3)固液分离得精已二酸晶体；其中，所述粗己二酸溶液所用溶剂包括添加剂和水，所述添加剂为醇或羧酸，添加剂与水的重量比为0.05～0.20的技术方案，较好地解决了该技术问题。较好地解决了该技术问题。

【技术实现步骤摘要】
己二酸的精制方法


[0001]本专利技术涉及己二酸的精制方法。

技术介绍

[0002]己二酸(Adipic acid)是一种重要的基本有机化工原料，其最大的用途是生产尼龙66盐，还可用于生产聚氨酯、增塑剂、聚酰胺以及合成革、润滑剂等。
[0003]通常己二酸来自于环己烷的催化氧化反应，环己烷先被催化氧化为环己酮、环己醇，分离精制后继续用硝酸氧化为己二酸；或者环己烷直接空气氧化得到己二酸。氧化产物中己二酸、戊二酸、丁二酸、环己酮、环己醇等中间产物和副产物同存。现有技术的通常是提取合成液中的主产物己二酸粗品，然后将粗己二酸精制提纯得到精己二酸。而精制提纯工艺一般是用溶剂溶解粗己二酸后进行结晶、增浓、离心分离和干燥。采用结晶分离的方式提纯制备精己二酸，关键在于控制己二酸晶体颗粒的大小和粒度分布，细小的颗粒容易聚结包藏母液中的杂质，而且容易吸潮聚结，不利于运输使用。高纯度的大颗粒己二酸晶体流动性好，易于干燥保存，适合用作高品质聚酯原料，产品附加值高，因此开发高效低成本的一种制备大颗粒己二酸晶体的方法和设备具有实际意义。
[0004]CN206103397U公开了一种己二酸提纯结晶装置，是由12个结晶室配合晶种混合器，表面冷凝器和混合冷凝器组成。虽然宣称控制了细晶数量，但设备比较复杂，成本高。
[0005]CN102803197B公布了一种制备己二酸晶体的方法，通过研磨己二酸晶体再循环的方法获得高纯度己二酸，增加了外部机械力设备的投资，而且破坏了晶体颗粒外形，不利于己二酸晶体颗粒长大。
[0006]CN1296339C公布了一种己二酸晶体的制造方法以及获得的晶体，通过干燥的气氛处理己二酸晶体，交换其中的水分，或者用吸湿性硅胶干燥己二酸晶体，该方法并未改变原本晶体的颗粒大小，只是减少了装运容器中产品的水含量，处理时间较长，需要额外的固定床或流化床装置，没能从根本上解决己二酸晶体再次吸潮聚结的问题。
[0007]CN1359364A公布了一种己二酸的制备方法，主要是用液体基质处理结晶后的己二酸晶体从而修饰晶体的形状，得到表面光滑的50um-1000um小圆粒。该方法虽然修饰了晶体表面的缺陷，但包藏在晶体内部的缺陷并没有办法去除。
[0008]CN1257880C公开了一种粗己二酸重结晶精制己二酸的方法，其的粗己二酸经脱色、重结晶、烘干得到精制己二酸，己二酸纯度大于99.7％。
[0009]CN106478404B公开了一种精己二酸的大规模工业化连续生产方法，其中精制部分包括将预处理后的己二酸溶液，结晶、增稠，离心机洗涤和固液分离，然后热水溶解活性炭吸附，最后进入精酸结晶增稠离心干燥工序，获得精己二酸产品。
[0010]CN106905139A公开一种高纯度己二酸提取工艺，将粗己二酸溶于无水乙醇，活性炭脱色，过滤，加去离子水蒸出部分乙醇水共沸物，搅拌结晶，离心至干，真空干燥，得到高纯度己二酸。

技术实现思路

[0011]本专利技术所要解决现有技术中己二酸精制结晶得到的晶体颗粒较小，分布不均，容易吸潮流动性不佳影响品质和投料的问题，本专利技术提供一种己二酸的精制方法，该方法具有能够获得大颗粒高纯度己二酸晶体的优点。
[0012]本专利技术的目的是通过下列技术方案实现的：
[0013]己二酸的精制方法，包括：
[0014](1)获得粗己二酸溶液；
[0015](2)冷却结晶；
[0016](3)固液分离得精已二酸晶体；
[0017]其中，所述粗己二酸溶液所用溶剂包括添加剂和水，所述添加剂为醇或羧酸，添加剂与水的重量比为0.05～0.25。
[0018]由于采用了上述技术方案，与现有技术相比，本专利技术的有益效果是：由于添加剂改变流体性质，促进了晶体颗粒的生长，提高了己二酸晶体的平均尺寸，可以改善精己二酸产品的纯度和减少了精己二酸产品在存储过程中吸附环境杂质的程度，取得了较好的技术效果。
[0019]我们发现，当添加剂的用量增加从而导致高于添加剂与水的重量比为0.05～0.25的范围上限时，随着添加剂的用量增加，效果变差，比如添加剂与水的重量比为1时已经很难看到添加剂提高己二酸结晶尺寸的效果。当然，当添加剂用量太少以致低于添加剂与水的重量比为0.05～0.20的范围下限时，由于用量的减少添加剂提高己二酸结晶尺寸的效果变得不太明显。
[0020]上述技术方案中，作为非限制性举例，添加剂与水的重量比的非限制性举例可以是0.06、0.07、0.08、0.09、0.10、0.11、0.12、0.13、0.14、0.15、0.16、0.17、0.18、0.19、0.20、0.21、0.22、0.23、0.24等等。
[0021]上述技术方案中，更优选添加剂与水的重量比为0.05～0.20。
[0022]上述技术方案中，作为添加剂的醇优选为C1～C3的醇。
[0023]上述技术方案中，作为添加剂的醇优选为一元醇。
[0024]上述技术方案中，所述醇优选自由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇所组成的物质组中的至少一种。
[0025]上述技术方案中，作为添加剂的羧酸优选为C2～C3的一元羧酸。
[0026]上述技术方案中，所述羧酸优选为乙酸和/或丙酸。
[0027]上述技术方案中，所述粗己二酸溶液中粗己二酸与水的质量比优选为0.2～0.75。例如但不限于所述粗己二酸溶液中粗己二酸与水的质量比为0.25、0.30、0.35、0.40、0.45、0.50、0.55、0.60、0.65、0.70等等。
[0028]上述技术方案中，步骤(1)粗己二酸溶液的温度优选是50～80℃，例如但不限于55℃、60℃、65℃、70℃、75℃等等。
[0029]上述技术方案中，步骤(2)结晶温度优选为10～30℃。例如但不限于步骤(2)结晶温度可以是11℃、12℃、13℃、14℃、15℃、16℃、17℃、18℃、19℃、20℃、21℃、22℃、23℃、24℃、25℃、26℃、27℃、28℃、29℃等等。
[0030]上述技术方案中，步骤(2)可以自由选择加入或不加入晶种，本领域技术人员知
道，加入晶种更有利于结晶进行。
[0031]上述技术方案中，步骤(1)所述以重量计，粗己二酸中己二酸的含量优选至少为85％。粗己二酸中杂质含量太多的话，采用结晶精制的方法造成不经济，我们建议采用本专利技术方法时，粗己二酸中己二酸的含量优选至少为85％。采用本专利技术方法，对实际和/或理论上粗己二酸中己二酸的含量上线没有限制，可以无限趋于100％。当粗己二酸中己二酸的含量在至少为85％(质量分数)的范围内，均可以明显看到本专利技术方法提高精己二酸结晶尺寸的效果。作为普遍规律，本领域技术人员理解，随着粗己二酸中己二酸含量的增加，试图提高纯度的努力会变得越来越困难，本专利技术也不例外。但相对于水和添加剂，或其他比例的水与添加混合物，添加剂与水的重量比为0.05～0.25对提高纯度的趋势是存在的。
[0032]上述技术方案中本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.己二酸的精制方法，包括：(1)获得粗己二酸溶液；(2)冷却结晶；(3)固液分离得精已二酸晶体；其中，所述粗己二酸溶液所用溶剂包括添加剂和水，所述添加剂为醇或羧酸，添加剂与水的重量比为0.05～0.25。2.根据权利要求1所述的精制方法，其特征是作为添加剂的醇为C1～C3的醇。3.根据权利要求1所述的精制方法，其特征是作为添加剂的醇为一元醇。4.根据权利要求3所述的精制方法，其特征是所述醇选自由甲醇、乙醇、丙醇和异丙醇所组成的物质组中的至少一种。5.根据权利要求1所述的精制方法，其特征是作为添加剂的羧酸为C2～C3的一元羧酸。6.根据权利要求5所述的精制方法，其特征是所述羧酸为...

【专利技术属性】
技术研发人员：陈燕鑫，干丰丰，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：