改进了抗粘性的显影剂组合物制造技术

一种改进了抗粘性的显影剂组合物，它是由一种细散的热塑性酚醛树脂和一种细散的热塑性乙烯基树脂或丙烯酸树脂构成；乙烯基树脂或丙烯酸树脂是用含有能使组合物耐乙烯粘结剂的增塑剂的一种极性单体的单体组合物制得的；揭示了用这种显影剂组合物制得的显影剂片以及用该显影剂组合物的成像方法。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种显影剂组合物，这种组合物通过与给电子色前体反应能提供可见图像并可用于提供透明性或提供具有光泽或半光泽面层的复制件。更具体地说，本专利技术提供了一种在置于乙烯基粘合剂时抗粘性的显影剂组合物。本专利技术的显影剂片可同成像系统一起使用，在成像系统中，通过将色前体以成像方式转移到显影剂片上形成图像。这些成像系统包括常用的压敏复制纸，光敏成像系统和热记录纸。压敏复制纸在本
是公知的，在以下美国专利中有介绍2，550，446;2，712，507;2，703，456;3，016，308;3，170，809;3，455，721;3，466，184;3，672，93.5;3，955，025;和3，981，523。采用微胶囊包封的光敏组合物(含色前体)的光敏成像系统在授权的美国专利4，399，209和4，440，846中连同其它专利一道作了说明，在其最典型的实施方案中，光敏组合物是含有多烯 不饱和化合物和光引发剂的光聚合性组合物，该组合物同色前体包封在一起。微胶囊曝露在光化辐射下使内相硬化。曝光之后，成像片通过一对压辊的辊隙与显影剂片贴合在一起，于是，色前体以成像方式转移到显影剂片上并反应成像。日本申请公告62-60694介绍了热转移系统。在该申请中，用上述成像系统复制出照像质量的图像，复制中经常要求很高的光泽。在要求透明性的场合，复制件还须有效地透射光。这些目的用常用的显影剂是很难达到的。在授权的美国专利申请号905，727(申请日1986年9月9日)和美国专利申请086，059(申请日1987年8月14日)中介绍了能提供光泽的显影剂。这两篇申请都描述了表面带有一层细散的热塑性酸性树脂显影剂的显影剂片。在细散的树脂颗粒中隙间空间形成的毛细网络起着将色前体吸入显影层的作用，在此树脂与色前体反应成像。接着加热使树脂聚结成光泽薄膜。在前面第一个申请中，树脂是酸醛树脂。在第二个申请中，树脂是用乳液聚合或悬浮聚合形成的具有能提供独特的熔融特性的心壳结构的丙烯酸类树脂微粒。前述可提供光泽的显影剂材料的缺点之一是它们在置于乙烯基粘合剂时易起粘。这种起粘现象是由于乙烯基粘结剂中的增塑剂(如邻苯二甲酸二丁酯，邻苯二甲酸二辛酯和邻苯二甲酸二甲苯酯)从乙烯基粘合剂膜中迁移到显影剂层中并使显影剂组合物软化造成的。在几周的时间内，从乙烯基粘合剂中扩散出足够的增塑剂，使显影层削弱到这样的程度以致于显影层和粘合剂之间的粘合强度比显影层的内聚强度要高。当这种情况发生时，随着显影剂片同乙烯基粘结剂分离开，观察到显影层剥离。授权的美国专利申请152，685(申请日1988年2月5日)说明了一种改进的显影剂组合物，其中兼有了前述申请介绍的树脂。前述申请中前一个申请描述的酚醛树脂达到了良好的密度，但容易发粘且泛黄指数高，粘合性和内聚力差，而且往往容易划伤。后一个申请描述的丙烯酸显影剂耐磨性良好，但一般达不到用酚醛树脂所能达到的那样高的密度。通过丙烯酸树脂改性，使其能与酚醛树脂共混并使这两种树脂混合，便得到了兼有良好的密度和粘合性及内聚力性能的显影剂组合物。但是，即使这种组合物也不能提供所需的对乙烯基粘结剂的抗粘性。本专利技术的主要专利技术目的是提供一种新的显影剂组合物，这种组合物能提供良好的密度、粘合性和内聚力以及对乙烯基粘结剂的抗粘性。本专利技术的显影剂组合物包括一种细散的热塑性酚醛显影剂树脂和一种细散的热塑性乙烯基或丙烯酸树脂，所述的乙烯基或丙烯酸树脂是从一种具有高极性特征(反映为高偶极矩)的单体和一种多官能的单体(如二乙烯基苯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，N-羟甲基丙烯酰胺，N，N-亚甲荃二丙烯酰胺等)组成的单体组合物得到的。酚醛树脂和乙烯基或丙烯酸树脂的进一步特征在于，加热这两种树脂的混合物时，它们相互聚结，形成连续的薄膜。正如相关的申请152，685所说明的那样，酚醛树酯和丙烯酸或乙烯树脂须能共混，以便这两种树脂凝聚，形成连续的薄膜。此外，对用于透明体来说，这两种树脂的折光指数须完全匹配以使聚结的薄膜看起来透明。如果折光指数不十分匹配，聚结的薄膜就会出现雾状。如果显影剂用在纸上这不是个问题，但在透明体中是不合要求的。除了能共混且最好有匹配的折光指数之外，酚醛树脂和丙烯酸树脂应具有较低的熔流温度(MFT)(如100～130℃)以便稍微加热树脂便可聚结，同时，还应具有充分高的最低成膜温度(MFFT)(如60～80℃)这样，在干燥中即便疏忽树脂也不聚结。美国专利申请086，059讲到，仅用一种树酯很难获得前述特性，这样，已开发出用多步乳液聚合或悬浮聚合形成微粒的实施方法。这种方法能提供一种具有独特的综合性能的显影剂。显影剂颗粒可设计成具有一个芯体和一层或多层壳体(以下称作芯壳结构)，其中芯体组合物与壳体或各壳层的组合物是不同的。与酚醛树脂的共混要设立在颗粒的外层或最外层壳体上。壳体可设计成具有较高的氢键合的能力和较高浓度的显影剂部分(以提供与酚醛树脂的共混性和改进的密度)。另外，可用MFFT充分高的树脂状物质形成壳体，以便在制造过程中干燥显影剂片时颗粒不熔融。另一方面，心壳结构的芯体可以用MFT低的树脂制成，这种树脂可降低聚结显影剂上壳所要求的温度和热量(或加热时间)。另外，在制备透明体的显影剂时，可以用折光指数基本上与酚醛树脂一致的树脂制成芯体。按照本专利技术，用改进的树脂形成了对乙烯基粘结剂抗粘性的丙烯酸树脂或乙烯基树脂微粒。这是通过将多官能的单体和高偶极距的单体掺入树脂中来达到的。术语“芯-壳”指的是具有芯体部分和一层或多层同芯壳体部分的微粒。术语“(甲基)丙烯酸”指的是丙烯酸或甲基丙烯酸二者之一。术语“可共混”指的是显影剂加热时基本上聚结成单相。“最低成膜温度”是按ASTMD5354测定的。所有份数和百分比均以重量计，除非另有标明。本专利技术用的丙烯酸树脂或乙烯基树脂的特征在于，它们是用含高偶极的单体的树脂制成的。所说的单体的树脂聚结时耐乙烯基粘合剂的增塑剂。通过选择极性效应的单体(偶极距高于3D，或溶解参数高于10(卡/cm3) ，制成了不与增塑剂共混的树脂。因此，增塑剂对树脂没有亲合力，而树脂在置于如乙烯基粘结剂那样的表面与其接触时能抗增塑剂的渗透。本专利技术用的高偶极距的极性单体的最典型的例子是丙烯腈。可用于本专利技术的其它高偶极距的单体有丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺，衣康酸和马来酐。如上说明，起粘也是由于随着乙烯基粘结剂的增塑剂透入显影剂层，显影剂层的内聚强度受到破坏造成的。除了将极性单体掺入树脂中之外，将多官能的单体(如多烯属不饱和单体)加到丙烯酸树脂或乙烯基树脂中提高光联度从而提高显影层的内聚强度，也可提高抗粘性。有用的多官能的单体的例子有二乙烯基苯，1，6-己二醇二丙烯酸酯，等。除了二乙烯基苯，二丙烯酸酯和三丙烯酸酯单体(如二丙烯酸己酯)之外，二丙烯酸锌和二甲基丙烯酸锌，二丙烯酰胺，N-羟甲基丙烯酰胺，N-(异丁氧基甲基)丙烯酰胺，丙烯酸烯丙酯等也可用以通过交联改善内聚强度。多官能单体，如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯和其它用多官能的醇制得的丙烯酸或甲基丙烯酸的酯，是不合要求的，因为树脂的交联度往往变得太高。任何能与上述单体共聚制成共聚物的单体基本上均可用于本专利技术。可使用的能共聚的单体最典型的是丙烯酸或甲基丙烯酸，(甲基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种显影剂组合物，它包括第一种显影剂物质和第二种显影剂物质，所述第一种显影剂物质是细散的热塑性酚醛树脂，所述第二种显影剂物质是细散的热塑性乙烯基树脂或丙烯酸树脂，所述第二种显影剂物质是用含一种极性单体的单体组合物制得的，所述第一种和第二种显影剂物质应可充分地共混以便加热时可聚结成连续的薄膜。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：梁荣成，卡罗林吉恩，
申请(专利权)人：米德公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]