含有五元芳基亚胺化合物的光固化组成物制造技术

揭示了一种光固化组成物，它由以下几种物质组成：一种可加成聚合或交联的物质，一种能引发上述物质聚合或交联的光引发剂组成物，以及一种下式的化合物，该组成物适宜于包含在微胶囊里，并用于光敏成像体系。这种五元芳族亚胺化合物可以起减少组成物发生短期曝光互易律失效可能性的作用，并使人们可以采用高强度辐射光源成像。本发明专利技术还揭示了用该组成物的成像方法。（Ｃ０７Ｄ４１３／１４，３０９∶１０，２６３∶３２，３０７∶３４）（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种用来制造影像的光固化组成物。更具体地说，它涉及一种五元芳基亚胺化合物，该物质可以使光固化组成物不易因反效现象造成短期曝光互易律失效。采用微胶囊包封辐射敏化组成物的光敏成像体系是美国专利4，399，209和4，416，966共同转让给Mead公司的项目，也是美国专利4，771，530和4，771，541转让给该公司的项目。这些成像体系的特征在于，将带有一层内相中含光敏性组成物的微胶囊的成像片以成像方式用光化辐射曝光。在最典型的具体实施方案中，这种光敏性组成物是一种光聚合性组成物，它包括一种多乙烯属不饱和化合物和一种光引发剂，并同一种色母体包封在一起。以成像方式曝光导致光引发剂产生游离基，进而引发多乙烯基不饱和化合物发生游离基加成聚合，使微胶囊内相固化。曝光之后将成像片通过一对压辊，使它受到均匀的破裂力。美国专利4，399，209揭示了一种转移成像体系，其中，成像片在受到破裂力之前同一张显影剂片组装在一起。当它通过压辊与显影剂片接触的时候，微胶囊破裂，并以成像方式释放出内相，于是成色剂迁移到显影剂片上，在那里同干显影剂反应并形成带色影像。这种成像体系能设计成可复制出单色或多色的全色影像。美国专利4，440，846揭示了一种所谓的“自含型”成像体系，其中，成像剂和显影剂材料放置在同一张基片上。按照该专利的体系，成像剂被包封在一层受压可破裂的胶囊里，将胶囊曝光并破裂，使成像剂同显影剂接触反应，由此在基片上形成影像。一种称作反效的现象已经造成某些光敏性组成物遭到短期曝光互易律失效，这种现象使得含有这些组成物的成像体系只能用于辐照强度较低的光源作时间较长的曝光。一些高强度的光源诸如激光光源，事实上还不能作高速复制用途，因为这些光固化组成物并不以正比于曝光强度的曝光量聚合。在曝光期低于0.1秒时，已经观察到随不同类型的光敏材料有两种类型的互易律失效。对大多数体系来说，第一种类型的失效出现在0.001秒左右，而且随着曝光期缩短直到约百万分之一秒，感光度不断下降。同曝光期为一秒相比较，在一微秒(百万分之一秒)时的感光度衰减总数预计对大多数体系约为10倍。曝光期比微秒更短时是否会因这种类型的失效出现感光度进一步衰减尚不清楚。造成这种失效的机理是由于高浓度的游离基招致的化学低效性。游离基彼此间发生反应而不是去起到它们预期要起的化学作用。在少数几种光敏性材料中存在第二种类型的短期曝光失效。当出现这类失效时，情况是十分严重的，它可以造成感光度立即衰减10倍。已经观察到这种严重的衰减出现在从秒到微秒范围的不同体系中。本专利技术试图减少由这类互易律失效造成的反效危险。大多数从事照像材料的科学家都熟悉“H&D”(DlogH)曲线，即曝光量～(光)密度值曲线。该曲线表征了照相材料对光响应的方式。附图说明图1示出了一条H&D曲线。如果成像体系工作良好，那么，光能或曝光量同影像(光)密度之间有一个关系，该关系确定了曝光装置的能量要求。在图1上这个关系区域用A来表示。在图1上用B表示的其它区域，成像体系的工作情况不好，而且造成提高曝光量使(光)密度反而下降。B所示的区域便是“反效区域”，它描绘出了归因于上面的第二种类型失效(即短期曝光互易律失效)。在H&D曲线的工作良好区域，对给定的光敏材料来说，聚合度基本上是曝光量的函数。曝光量可以用辐射源的光强(照度)同曝光时间的乘积来定量地表示。因此，适当地变换这两个变量就可提供给定的曝光量。理论上，只要通过照度和曝光时间的任何变换达到所要求的曝光量，应当产生预定的聚合量。在发生短期曝光互易律失效的区域，聚合速度减慢到光固化组成物决不会全部聚合的程度。一个给定的曝光强度并没有产生相应的聚合度。如果将这种光固化组成物用微胶囊包封起来并用到上述的成像体系里，在反效区域该体系不能达到最小(光)密度(Dmin)。反效现象在含有光敏材料的体系中变化很大。对有些体系来说，反效只有在光敏组成物所受的照度和曝光时间用现有技术实际上不能达到时才会出现。短期曝光互易律失效对这些体系并未构成严重的问题。但对其它体系来说，短期曝光互易律失效可能成为形成影像所必须加以克服的问题。在体系受到高强度辐射的情况下，这个问题尤其明显。虽然不希望受专门的理论束缚，可以认为，短期曝光互易律失效在很大程度上随所用的单体以及光引发剂的类型和浓度而变化。在存在明显的短期曝光互易律失效的体系中，可以假设，由于微胶囊里的单体在得到聚合的机会之前，其中的光引发剂已耗尽，或者因为在微胶囊里产生了聚合阻聚剂或游离基清除剂，使得链终止反应比链增长反应发生得更快，而且，一旦光敏材料已遭到了由“反效”引起的失效，这种反效效应便无法制止。对某些光敏材料来说，由于存在反效的危险，要开发出一种能够用高强度短期曝光的体系即使不是不可能，也是困难的。当采用上述光聚合体系来复制文件资料时，希望曝光所用的时间尽可能短，从而能快速生产复制件。对于那些表现出明显的短期曝光互易律失效的体系，则要用强度较低的辐照光源，因此需要较长的曝光时间来复制影像。其结果是，限制了用这类体系时每分钟生产的复制件数目。另外，由于激光的单色光谱特性，而且易于控制，诸如通过技术上公知的计算机控制，长期以来就希望采用高强度光源如激光作为光敏成像体系的光源。但由于高强度激光已经使某些光敏材料表现出因反效现象造成的短期曝光失效，在某些光敏体系中激光的使用受到了限制。 在该
里，一直在探讨解决光敏组成物曝光时发生反效的敏感性问题。例如，美国专利申请号255，907(1988年10月10日提出)，采用往光固化组成物中添加一种高粘度物质来减少体系出现短期曝光失效的可能性。粘度添加剂的例子有活性单体诸如二季戊四醇羟基五丙烯酸酯，或者非活性物质诸如石蜡。这些物质虽然可以使反效的危险减少到某种程度，它们仍然具有少量不足之处。首先，为了能制成光固化组成物，必须限制高粘度添加剂的用量。这种限制使它只能减少而不能完全消除反效的危险。其次，含有粘度改性剂的光固化组成物的高温性能(一般高于30～35℃)也受到限制。另外，加有粘度添加剂的组成物在储存期过长时易于丢失H&D曲线的趾部感光速度，这导致用这种储存过长的组成物制成的影像质量下降。转让给富士胶片株式会社的美国专利4，290，870揭示了一种光聚合组成物。其中含有一种可加成聚合的乙烯属不饱和化合物和一种光引发剂，后者是由5-异噁唑酮和另一种共引发剂结合组成。由此看来，在该
里需要有一种不易发生反效的光固化组成物，这种组成物可以制成反差大的影像，在宽的温度范围内能正常工作，而且保存寿命还长。定义名称“反效时间”指的是对给定的曝光量E(E等于照度I同曝光时间t的乘积)所容许的最短曝光时间，否则光敏材料就不能达到最小影像(光)密度Dmin。对给定的曝光量(I×t)若曝光时间比反效时间长，便可达到Dmin，也就是说，这种光敏材料服从互易律而且并未表现出反效。(在本讨论中，我们假定曝光时间并未变得那样长，从而产生另一种称作长期曝光互易律失效机制的现象。参见Arney所著“微胶囊包封的丙烯酸酯成像过程中的氧化动力学和互易律性质”，J.ImagingScience3127-30(1本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种由以下几种物质组成的光固化组成物，它包括一种可加成聚合或交联的物质，一种能引发上述物质聚合或交联的光引发剂组成物，以及一种下面分子式的化合物（Ｉ），＊＊＊式中Ｑ表示－Ｃ＝Ｏ或－Ｃ－ＯＨ；Ｘ表示未取代的或用烷基或芳基取代的Ｓ或Ｎ； Ｒ↓［１］表示Ｈ，烷基，芳基，烷氧基，苯甲酰基，芳氧基，脂酰基或单取代的氨基；Ｒ↓［２］表示Ｈ，烷基或芳基。

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：老杰西希普斯，克拉利米里姆普拉吉曼，
申请(专利权)人：米德公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]