复合聚酯胶片,其制法及其作为最终应用涂层基片的应用制造技术

本发明专利技术涉及良好的滑动性复合聚酯胶片，由一面上涂有水分散性共聚酯滑动性涂层的取向聚酯胶片构成，共聚酯中包括多个含氧磺酰基单元和下式重复单元：式中Ｒ－［１］，Ｒ－［２］，Ｒ－［３］和Ｒ－［４］相同或不同，为烷基，环烷基和芳烷基；Ａ为碳－硅链连到连位硅原子上的二价烃基，其中无脂肪不饱和键并能Ｓｉ和Ｎ的杂原子；Ｚ和Ｚ－［１］相同或不同，为二价官能团－Ｏ－或－Ｃ－；和ｎ为５－２００的整数或分数。这些复合胶片可用作磁性涂层基片。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及滑动性能得以改进的复合聚酯胶片，用以作为各种最终应用涂层，特别是作为磁性涂层的基片。由于具有优良的机械和化学性能，聚酯胶片已成为各种成膜涂层基片的首选材料，可形成复合材料，因而用途很广包装，照相软片，成像薄片或纸片，金属化胶片，声，像或其它数据资料记录磁带。但是，聚酯胶片缺乏滑动性，而这使其难于应用，特别是难于卷绕，因为其自身之间或在静止或移动平滑金属表面，如制造转换胶片的设施(辊柱，卷轴)或用户设备，特别是再现记录信号设施上的金属表面上的摩擦系数太大。为了解决聚酯胶片滑动性差的问题，最常见的办法是加惰性金属氧化物或盐粒，这可在胶片表面上产生粗糙性，从而使胶片达到一定的粗糙度。在某些情况下，这种办法本身并不总是足以得到滑动性符合要求的聚酯胶片并且对于某些应用场合，已证明这是有损于最终应用涂层性质，特别是在磁性涂层情形时是这样。事实上，该基片胶片的表面不规则性会反映在磁性涂层的表面不规则性上并且即使是在这种涂层不连续时也是这样，在记录和/或读出数据时，这种不连续会导致信息损失。而且，在磁性胶片重复使用过程中这种粗糙性带来的耐磨性也起着重要作用。为了克服这些缺陷，已提出在聚酯胶片上涂层，旨在改善其滑动性并因而提高其加工性和可卷性。尤其是已说明了以成膜聚合物为基础的滑动涂料，这特别适宜于用作磁性层基片的低粗糙度聚酯胶片。因此，在US4，233，352中已提出在聚酯胶片基片的至少一面上涂一层蠕形涂料，以改善其滑动性，其中包括水溶性聚合物(聚乙烯醇，甲基纤维素，羟乙基纤维素，羧乙基纤维素，天然树脂)和聚硅氧烷，分子量30，000-300，000，必要时含官能团(乙氧基，氨基或羟基)以及/或苯乙烯-丁二烯橡胶。在第74，750和88，635以及108，593号欧洲专利申请中已说明了滑动涂料，类似于上述，但另外含偶联剂，旨在提高聚酯胶片表面和涂层之间的粘结力。这些偶联剂包括硅烷，其中含官能团一方面为甲氧基，乙氧基和硅烷醇OH基和另一方面为乙烯基，环氧基，氨基和巯基。这些涂层实用性很有限，因为其组成很复杂，原因主要是水溶性聚合物与高度疏水聚酯胶片的相容性问题。这些问题因此要求开发出一种涂层，该涂层可使聚酯胶片达到良好的滑动性并表现出与聚酯良好的相容性，因此见有良好的耐磨性，同时其组成又不复杂。本专利技术就找到了这个问题的解决办法。更具体地讲，本专利技术目的是提出其滑动性提高了的复合聚酯胶片，由取向聚酯胶片构成，其至少一面涂有旨在赋予其良好滑动性的涂层，其特征是该涂层由至少一种水分散性共聚酯构成，共聚酯中包括多个含氧磺酰基的重复单元和下式重复单元 其中R1，R2，R3和R4相同或不同，为烷基，环烷基和芳烷基，A为二价烃基，由碳-硅键连在连位硅原子上，其中不含脂族不饱和键并能够包含选自O，Si和N的杂原子，Z和Z1相同或不同，为二价官能基团-O-和 ，n为5-200的整数或分数。本专利技术中氧磺酰基如下式其中M为氢原子，碱金属或碱土金属或铵离子或季铵离子。本专利技术中“水分散共聚酯”为可溶于水或可与水形成稳定分散体的共聚酯。为方便起见，本专利技术中可用作涂料的含氧磺酰基和硅氧烷单元的共聚酯在下述中称为“聚硅氧烷磺化共聚酯”。聚硅氧烷磺化共聚酯为新产品，可按照常规线性聚酯制法制得，其中用至少一种二羧酸或其衍生物(低碳脂肪醇的酯，卤化物)，至少一种二醇，至少一种含至少一个或多个氧磺酰基的二羧酸和/或二醇和至少一种含硅氧烷单元的双官能化合物(二酸，二醇，酸-醇)。本专利技术下文中低碳醇，低碳烷二醇和低碳脂肪基或烷氧基意指1-4碳醇，烷二醇和基团。制取聚硅氧烷磺化共聚酯的二酸可为4-15碳饱和脂肪二酸，如己二酸，珀琥酸，癸二酸、壬二酸，戊二酸或辛二酸，或芳族二酸，如常用来制取线性聚酯的酸，如对苯二酸，间苯二酸，苯二甲酸，2，5-萘二酸，2，7-萘二酸和4，4′-二苯二酸和4，4′-双羟基羰基二苯基砜，上述仅为举例，并不限制选用范围。二酸中优选用芳族二酸，单独或相互或与少量一种或多种烷二酸混合使用，芳族二酸优选为无氧磺酰基二酸总量的至少80mol%。特别适宜的是对苯二酸和/或间苯二酸。可用来制取聚硅氧烷磺化共聚酯的二醇为常用来制取线性聚酯的二醇。作为例子，可举出烷二醇，如乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，3-丁二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，5-戊二醇，聚亚氧烷基二醇，如二-，三-，四-和十亚氧乙基二醇，环烷二醇，含亚环烷基的二醇，如4，4′-环己二甲醇。这些二醇可单独或混合使用。优选二醇为低碳烷二醇，单独用或相互或必要时与高碳缩合二醇，如新戊二醇，环己二甲醇和聚亚氧乙基二醇混用。已发现在聚硅氧烷磺化共聚酯链中存在式HO〔(CH2)xO〕n2H，特别是式HO(CH2CH2-O)n2H的聚亚氧乙基二醇衍生物的单元对于降低其粘弹性特别有效，上述二式中χ为2-4的整数，n2为2-10的整数。若可用的不含氧磺酰基和/或硅氧烷单元的二醇为低碳烷二醇和高碳缩合二醇的混合物，前者优选为所说二醇混合物总量的至少50mol%。本专利技术共聚酯优选含至少80mol%的对苯二酸，间苯二酸或萘二酸乙二醇酯单元，以100mol二醇衍生单元计。式(Ⅱ)氧磺酰基可用含氧磺酰基并能与二酸和/或二醇在缩聚过程中发生反应的双官能化合物引入聚酯之中。这些单体例子已见于法国专利FR1，602，002。为此可用包括一种或多种氧黄酰基并优选以碱金属盐形式存在的二酸或二醇。优选应用的二酸为含氧磺酰基的二酸，特别是下式二酸 式中M和n1同前述，Q为多价芳基，X和Y为羟羰基或衍生物低碳脂肪醇的酯或酰卤(酰氯，酰溴)，P为1或2的整数。更具体地讲，在式(Ⅲ)中，Q为苯基或2个或多于2个邻或周环并合苯基或两个或多个由惰性基团，如亚烷基(亚丙基)或醚，酮或砜基团连在一起的苯基的混合基团。作为含氧磺酰基的二酸具体例子可举出羟基磺酰基对苯二酸，羟基磺酰基间苯二胺(特别是5-磺基间苯二酸)，羟基磺酰基邻苯二酸，4-羟基磺酰基-2，7-萘二酸和羟基磺酰基-4，4′-二苯基二酸，羟基磺酰基-4，4′-二羟羰基二苯基砜，羟基磺酰基-4，4′-二羟羰基二苯基甲烷，5-(羟基磺酰基苯氧基)间苯二酸和5-(羟基磺酰基丙氧基)间苯二酸。为了获得聚硅氧烷磺化共聚酯，含氧磺酰基二酸可以其酸态或优选以其可得到聚酯的衍生物(卤化物或低碳烷基酯)得到应用。优选用二甲酯。二酸或其衍生物中的磺基优选以其碱金属盐形态存在。硅氧烷单元可用含有能够与用来获得共聚酯的二醇和/或二酸或其衍生物的双官能化合物引入聚硅氧烷磺化共聚酯的链之中。更具体地讲，可采用下式双官能化合物 其中R1，R2，R3，R4，A和n同上述，Z′和Z″相同或不同，为羟基，羟羰基，低碳烷氧羰基或卤代(氯代或溴代)羰基。更具体地讲，在式Ⅰ和Ⅳ中，各种代号是R1，R2，R3和R4为1-15碳线性或支化烷基，如甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，正戊基，2-乙基己基或正癸基，5-15碳环烷基，如环戊基或环己基，和芳烷基，其中烷基含1-15碳，如2-苯基乙基，A为1-15碳亚烷基，如亚甲基，亚乙基，偏亚乙基，1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，3-a-甲基亚丙基，1，5-亚戊基，六亚甲基或十亚甲基，由一个或多个亚芳基(必要时可由一个本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有改进滑动性的复合聚酯胶片，由取向聚酯胶片构成，其至少一面包括有涂层，旨在赋予良好的滑动性，其特征是所说涂料由至少一种水分散性共聚酯构成，其中包括多个含氧磺酰基的重复单元和下式重复单元：＊＊＊（Ｉ）式中：Ｒ↓［１］，Ｒ↓［ ２］，Ｒ↓［３］和Ｒ↓［４］相同或不同，为烷基，环烷基和芳烷基，Ａ为二价烃基，由碳一硅键连到连位硅原子上，其中无脂族不饱和键并能含选自Ｏ，Ｓｉ和Ｎ的杂原子，Ｚ和Ｚ↓［１］相同或不同，为二价官能团－Ｏ－和－Ｃ－，ｎ为５－２００的整数和 分数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：弗路利爱地尼，塔布斯劳伦特，沃维力路易丝，
申请(专利权)人：罗纳布朗克胶片公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]