可用作磁性记录材料基体的复合聚酯膜及制成的磁性记录材料制造技术

本发明专利技术涉及由无填料半晶体状聚酯基体膜构成的复合膜，其至少一面上涂有改性聚合物涂层，改性聚合物是将一种或多种丙烯单体在水分散性磺化共聚酯存在下聚合而得。本发明专利技术复合膜可具体用作磁性薄层的基体。（*该技术在2009年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及用以涂覆磁性层的光滑表面复合聚酯膜以及这样制成的磁性记录材料。聚酯膜因其机械和化学性能而最适宜于作为磁性化学涂层(金属氧化物或金属合金)的载体材料。但是，聚酯膜无滑动性，这在应用时带来困难，特别是相互滑动或在静止或移动光滑金属表面如在膜制造设施(滑轮，滚柱)表面上或在重现记录信号的设备上滑动时会因摩擦系数太高而卷起来。而解决聚酯膜缺少滑动性带来的问题的最常见方法是加入金属盐或氧化物的惰性颗粒而赋予膜以表面粗糙性，这会使膜表面凹凸不平。尽管在许多应用情况下，这种表面粗糙度不会带来问题，但在磁性膜情况下就完全不同了。实际上，基体膜表面粗糙致使磁性涂层表面也粗糙，甚至使其不连续，这会使记录和/或读出记录资料时带来损失。而且，这样的粗糙表面在重复使用磁性膜时的耐磨性又会使膜进一步劣化。为解决这些问题，已发现必须在膜的表面光滑性和粗糙度之间采取一种折衷方案，这可通过选取填料的用量及其粒径而达到。已提出许多可满意地制成记录声音或图象的膜的解决方案，其中通过沉积法制成磁性涂层。在这种情况下，磁性层厚度一般足以降低载体膜表面上的凹凸不平状况。另一方面，在制作磁性记录高密度资料的膜时，这些解决方案很快就失灵了，因为其中金属氧化物或合金蒸发形成或阴极涂层法(溅射)形成的磁性涂层极薄一般为0.01-0.2μm。实际上，在这种情况下宜用其磁性涂层表面必须极其光滑的膜。这样就难于使膜因其摩擦系数增大而卷起来。因此，在制作高数据密度磁性膜时难于或甚至不可能将固体颗粒加入基体膜而使良好的机械性与良好的数据记录和可再现性协调起来，这些性能中每一种的提高都会以牺牲另一种作为代价。已提出采用具有光滑表面和粗糙表面的基体膜来尝试解决这一问题。不过，已发现在卷轴上卷起来时磁性层会被相邻的粗糙表面所破坏，粗糙表面上的凹凸不平会印在磁性层上。因此，工业上一直都在寻求可使具体用于磁性记录的基体聚酯膜同时具有低表面粗糙度，良好光滑性并具有良好耐磨性而特别宜于制作高密度磁性记录材料的方法。本专利技术正是为了解决这一问题。更具体地讲，本专利技术第一方面即提出可具体用于制成磁性涂层基体的复合聚酯膜，由取向聚酯膜构成，其两面的至少一面包括可赋予良好光滑性和良好耐磨性的涂层，其特征是无无机颗粒的取向聚酯膜表面光滑并且涂层由改性聚合物构成，该聚合物在有效量至少一种芳族二羧酸和至少一种脂族二醇衍生出并含多个下式磺酰氧基的水分散性聚酯存在下水相自由基聚合至少一种丙烯类单体而得(-SO3-)nM (Ⅰ)其中n为1或2，M为氢原子，碱金属或碱土金属，铵阳离子或季铵阳离子。所用“水分散性聚酯”指水溶性聚酯或可在水中形成稳定分散液的聚酯。“无无机颗粒的聚酯膜”指除了在聚酯制备过程中酯基转移和缩聚阶段所用催化剂剩余物而外不含填料和无机成分的膜。本申请人的公司出人意料地发现在磺化聚酯存在下将至少一种丙烯类单体聚合所得改性聚合物可使无填料光滑聚酯膜具有良好的滑动性，并因而具有良好的机械性，特别是良好的可卷性。还发现本专利技术涂层显示良好的耐磨性。因此这种复合膜极适宜于作为磁性涂层，特别是高密度数据磁性涂层，如合金蒸发或阴极喷镀所得涂层的基体。因此本专利技术第二方面是提出磁性记录材料，其中包括取向聚酯膜，磁性涂层以及其至少一面上使整体膜都具有良好的光滑性和良好的耐磨性的涂层，其特征是所说涂层由改性聚合物构成，该聚合物在有效量至少一种芳族二羧酸和至少一种脂族二醇衍生出并含多个下式磺酰氧基的水分散性聚酯存在下水相自由基聚合至少一种丙烯类单体而得(-SO3-)nM (Ⅰ)其中n为1或2，M为氢原子，碱金属或碱土金属，铵阳离子或季铵阳离子。在本专利技术复合膜中用作改性聚合物涂层基体的取向聚酯膜为常用来作为制取磁性基体的材料。由一种或多种芳族二羧酸(或其衍生物)如对苯二酸，间苯二酸或2，6-萘二羧酸与一种或多种亚烷基二醇(乙二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇)缩聚所得聚酯构成。少量脂族二羧酸(如己二酸)或环己二羧酸或二醇如二或三亚氧烷基二醇，支化脂族二醇(新戊二醇)或1，4-环己二甲醇也可与基本二酸和二醇配用。一般来说，这些化合物量不大于基本材料的20mol%。优选用含至少80mol%至少一种芳族二羧酸和乙二二醇衍生单元，而更优选用含至少80mol%对苯二酸亚乙酯或萘二羧酸亚乙酯单元的聚酯。优选用作基体的例子可举出乙二醇的对苯二酸酯聚合物，1，4-丁二醇的对苯二酸酯聚合物以及乙二醇2，6-萘二羧酸酯聚合物。取向聚酯基体膜可以常规方式挤出不定形聚酯片，冷却该片，在一个或两个垂直方向拉制，热定形并在必要时进行平衡或“过度拉制”处理而得。为了制成本专利技术复合膜，优选用粗糙度Ra低于或等于0.01μm(粗糙度Ra按DIN标准在下述条件下测得)并且厚度小于或等于40μm，优选为5-35μm的取向聚酯膜。用于制成本专利技术复合膜涂层的改性聚合物为已知产品，可在含多个磺酰氧基的水分散性聚酯存在下含水介质中将至少一种丙烯单体进行自由基聚合而得。这些改性聚合物及其制法已特别见于欧洲专利申请0260203。含磺酰氧基的水分散性聚酯为已知产品，已特别见于法国专利1401581和1602002以及欧洲专利申请0129674本专利技术中即采用这些专利所述含磺酰氧基的聚酯。更具体地讲，可将一种或多种芳族二羧酸与至少一种或多种脂族二醇以及至少一种含至少一个磺酰氧基的双官能化合物缩聚而得水分散性聚酯，下文中，为方便起见，“磺酰氧基”系指羟磺酰基和其碱金属或碱土金属或铵盐。可用来制取水分散性聚酯的芳族二羧酸可非限制性地举例为对苯二酸，间苯二酸，邻苯二酸，1，4-萘二羧酸和4，4′-氧代二苯甲酸，双(4-羟基羰基苯基)和4，4′-二(羟基羰基)苯(甲)酮。这些酸可单用或混用。上述酸中，优选为对苯二酸和间苯二酸，单用或与上述其它酸并用。特别适用于制取水分散性磺化聚酯的是对苯二酸与一种或多种其它芳族二羧酸，特别是与间对二酸的混合物。在这种情况下，对苯二酸的mol量可为20-99%，优选为30-95%，以未磺化二酸总mol数计。为制取分散性共聚酯，可将3-15碳脂族二羧酸与芳族二酸联用。更具体地讲，与对苯二酸并用的所有或部分芳族酸(如间苯二酸)均可用脂族酸如己二酸，辛二酸，癸二酸，琥珀酸或十二(烷)二酸所取代。为制取水分散性磺化聚酯，二羧酸在缩聚过程中可用其一般用于这种反应的衍生物取代酸酐，酯或氯化物。优选用酯，特别是甲酯。可用来制取水分散性磺化聚酯的二醇例子可举出乙二醇，1，2-丁二醇，2，2-二甲基-1，3-丙二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，二乙二醇，三乙二醇，新戊二醇，环己二甲醇，四乙二醇和五、六或十亚甲基二醇。乙二醇和其齐聚物特别宜于制取磺化聚酯。可单独或相互或与其它二醇混用。优选用乙二醇和其式OH-(CH2-CH2-O)nH的齐聚物的混合物，式中n为2-10的整数。式-SO3M的磺酰氧基可用能在缩聚过程中与二酸和/或二醇反应的含磺酰氧基双官能化合物引入聚酯之中。这些单体的例子已见于法国专利1602002。优选用含磺酰氧基的芳族二羧酸，如磺基间苯二酸，磺基邻苯二酸，4-羟磺酰基或2，7-萘二羧酸或其衍生物，特别是其酯的碱金属盐。磺化聚酯中含磺酰氧基的双官能化合物量，以每100mol同种双官能化合物的总量计的mo本文档来自技高网...

【技术保护点】
可具体用于制成磁性涂层基体的复合聚酯膜，由取向聚酯膜构成，其两面的至少一面包括可赋予良好光滑性和良好耐磨性的涂层，其特征是无无机颗粒的取向聚酯膜表面光滑并且涂层由改性聚合物构成，该聚合物在有效量至少一种芳族二羧酸和至少一种脂族二醇衍生出并含多个下式磺酰氧基的水分散性聚酯存在下水相自由基聚合至少一种丙烯类单体而得：（－ＳＯ↓［３］－）↓［ｎ］Ｍ（Ⅰ）其中：ｎ为１或２，Ｍ为氢原子，碱金属或碱土金属，铵阳离子或季铵阳离子。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：让弗朗索瓦弗阿德，艾蒂安弗勒里，多米尼克热尔维格，西尔维亚尼特拉韦西，路易沃维勒，
申请(专利权)人：罗纳布朗克胶片公司，
类型：发明
国别省市：FR[法国]