一种包括卤化银颗粒的感光卤化银乳剂的制备方法，其中所述乳剂含有扁平卤化银颗粒量的至少５０％是占全部卤化银颗粒的总设计面积；全部卤化银颗粒的平均碘含量是至少２摩尔％；并且扁平卤化银颗粒每粒有至少１０条位错线，其中该方法包括至少一个步骤选自下文所述的（步骤１）和（步骤２），且该方法还包括实施化学敏化的步骤，使得加入硒敏化剂的量为２．５×１０＃＋［－６］－５×１０＃＋［－５］ｍｏｌ／ｍｏｌ银和包括实施光谱敏化（步骤１）的步骤进行光谱敏化，其中于存在５０ ｐｐｍ或更少钙、镁和锶时加入光谱敏化剂；随后加至少一种选自钙、镁和锶金属的水溶性盐，以使钙、镁和锶的浓度变成１００－２５００ｐｐｍ；然后开始化学敏化；和（步骤２）于存在含有３０％以上的至少２８０千分子量成分的一种碱处理骨胶情况下进行化学敏化和光谱敏化，其中以ＰＡＧＩ方法测量分子量分布。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
,其制品和含有它的卤化银照相感光材料的制作方法本申请是基于1999.3.8.先前提交的申请号为11-060628的日本专利申请并要求保护源于其优先权的权益，其内容本文结合参照。本专利技术涉及卤化银照相乳剂。本专利技术具体涉及其照相速度和粒度优异的扁平卤化银颗粒照相乳剂，确保储藏后照相性能仅有些微改变，还确保很少发生灰雾；进一步涉及其制备方法以及含有上述乳剂的卤化银照相感光材料。对本领域技术人员而言，本专利技术所涉及的，例如为增强卤化银照相乳剂的感光度/粒度之比而将扁平颗粒改变使其具有高外观比或改变其单分散性的方法是公知的。另外，如IP-A-6-332093所述，将高外观比的单分散扁平材料与硒敏化结合从而使感光度增强，这是公知的。还有，如IP-A-6-11782和JP-A-9-15776所述，将一种具有粒间碘分布调节单分散性的乳剂与硒敏化结合从而增强感光度，这是公知的。然而所实现的感光度仍不能令人满意，要求进一步增强感光度。尽管这些专利说明书叙述了添加硒敏化剂或金致敏的量，但没叙述含在颗粒中硒或金的基本量以及缺少指定的任何硒/金的基本比率。没有实施同时控制颗粒内所含硒/金比率的前例。本专利技术人在本专利技术研究中首先发现，将硒/金比率控制在特定范围内对获取增强感光度十分重要。就卤化银照相感光材料而言，要求高感光度。感光材料在制造后的储存使照相性能改变的程度随感光度的增强而趋于增大。结果，要求将其抑制，并且需要专门技术来抑制雾化。与之相关的例如US 2552229、US 2566263和JP-A-5-333480讨论了添加诸如乙二胺钯配合物类的钯化合物来抑制雾化。这对抑制储存期间所增加的雾化特别有效。JP-A-8-234341(US 5614360)公开使用乙二胺的钯化合物的优点是，即便在明胶体高浓缩物中也不出现任何粘度的增大。然而当在高温和高湿的热带情况下进行储存时，其抑制雾化的效果不能令人满意。因此，需要进一步改良(就热带情况储存期间抑制雾化而言，该数据得自US 2552229)。在本专利技术的研究中，进一步发现上述JP-A-8-234341(US 5614360)中使用Pd配合物有缺点，在运行处理期间照相性能的改变程度变大了。在卤化银照相感光材料的制备中，要求运行处理期间照相性能的改变程度应当轻微。因此，需要同时抑制储存期间和运行处理期间照相性能的改变。本专利技术人发现，通过使用本专利技术特定的钯配合物就能达到这些目的。没有公开使用该特定钯配合物的前例，也没有使用与本专利技术相同的的前例。另一方面，JP-A-4-16838公开使用具有水溶性基团的巯基四唑来抑制储存期间的雾化。该文公开了通过使用巯基四唑化合物结合巯噻二唑化合物来达到延长储存期限。然而现有技术没公开使用本专利技术的结合一种水溶性巯基化合物的乳剂{包括卤化银颗粒的卤化银乳剂，其中至少50％的总设计面积是被扁平卤化银颗粒占据；全部卤化银颗粒的平均碘含量是至少2摩尔％；并且扁平卤化银颗粒每粒有至少10条位错线；其中满足至少一个选自下文所述(1)和(2)中的要求；并且经历这样的化学敏化，即以2.5×10-6-5×10-5mol/mol银的量加入硒敏化剂以及经历光谱敏化(1)通过实施光谱敏化制备乳剂，其中于存在50ppm或更少钙、镁和锶时加入光谱敏化剂；随后加至少一种选自钙、镁和锶金属的水溶性盐，以使钙、镁和锶的浓度变成100-2500ppm；然后开始化学敏化；以及(2)于存在含有30％以上至少280千分子量成分的一种碱处理骨明胶情况下进行化学敏化和光谱敏化，其中以PAGI方法测量分子量分布}。另外，现有技术没有公开本专利技术所进行的在乳剂中使用水溶性巯基四唑和水溶性巯基三唑获得有优越性的效果。尽管本专利技术人在上述按照本专利技术高感光度/粒度比的乳剂中，研究使用各种类型的公知水溶性巯基化合物，其中大多数遇到感光度降低。进一步进行扩大研究时发现，使用特定的联合体，亦即使用水溶性巯基四唑和水溶性巯基三唑联合体就能够获得延长储存期限而并不损害感光度。一种硫氰酸根离子能用来制造高感光度乳剂。本领域技术人员熟知本专利技术涉及的减少其量就能招致感光度降低。但是就本专利技术上述乳剂而言，没有前例特别指出不仅需要硫氰酸根离子的量低于迄今所知道的级别，而且还要因之获得储存期限的延长。为抑制老化期间的雾化而限制表面碘化银的含量是有效的。但是没有前例通过添加和溶解碘溴化银微粒来试图降低外表面碘化银含量，所述碘溴化银微粒具有的碘化银含量低于熟化后期间主体颗粒表面的碘化银含量。有氰基配体的金属配合物与溶解颗粒结合以便增强量子感光度例如已在JP-A-4-306642中叙述。但是没有特别叙述指出通过本专利技术乳剂结合有氰基配体的金属配合物不仅进一步增强感光度/粒度比而且还能抑制储存期间增加的雾化，{本专利技术乳剂是包括卤化银颗粒的，其中至少50％的总设计面积是被扁平卤化银颗粒占据；全部卤化银颗粒的平均碘含量是至少2摩尔％；并且扁平卤化银颗粒每粒有至少10条位错线；其中满足至少一个选自下文所述(1)和(2)中的要求；并且经历这样的化学敏化，即以2.5×10-6-5×10-5mol/mol银的量加入硒敏化剂以及经历光谱敏化(1)通过实施光谱敏化制备乳剂，其中于存在50ppm或更少钙、镁和锶时加入光谱敏化剂；随后加至少一种选自钙、镁和锶金属的水溶性盐，以使钙、镁和锶的浓度变成100-2500ppm；然后开始化学敏化；以及(2)在存在含有30％以上至少280千分子量成分的一种碱处理骨胶情况下进行化学敏化和光谱敏化，其中以PAGI方法测量分子量分布}。然后开始化学敏化；以及(2)在存在含有30％以上至少280千分子量成分的一种碱处理骨胶情况下进行化学敏化和光谱敏化，其中以PAGI方法测量分子量分布}。本专利技术人首先发现，在颗料形成期间将六氰铁(II)配合物和六氰钌配合物加入上述乳剂，不仅增强感光度/粒度比而且还能获得储存期间雾化的改良。本专利技术目的是提供一种感光度/灰雾比和感光度/粒度比优异的卤化银照相乳剂，并提供一种包括该乳剂的卤化银彩色照相感光材料。本专利技术另一个目的是提供一种保证显著延长储存期限的卤化银照相乳剂并提供一种包括该乳剂的卤化银彩色照相感光材料。本专利技术再一个目的是提供一种上述卤化银照相乳剂的制备方法。通过以下手段就能实现本专利技术目的。(实施方案I)包括卤化银颗粒的，其中至少50％的总设计面积是被扁平卤化银颗粒占据；全部卤化银颗粒的平均碘含量是至少2摩尔％；并且扁平卤化银颗粒每粒有至少10条位错线；其中满足至少一个选自下文所述(1)和(2)中的要求；并且经历这样的化学敏化，即以2.5×10-6-5×10-5mol/mol银的量加入硒敏化剂以及经历光谱敏化(1)通过实施光谱敏化制备乳剂，其中于存在50ppm或更少钙、镁和锶时加入光谱敏化剂；随后加至少一种选自钙、镁和锶金属的水溶性盐，以使钙、镁和锶的浓度变成100-2500ppm；然后开始化学敏化；以及(2)在存在含有30％以上至少280千分子量成分的一种碱处理骨胶情况下进行化学敏化和光谱敏化，其中以PAGI方法测量分子量分布。(实施方案II)包括卤化银颗粒的，其中至少50％的总设计面积是被扁平卤化银颗粒占据；全部卤化银颗粒的平均碘含量是至少2摩尔％；并且扁平卤化银颗粒每粒有至少1本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种包括卤化银颗粒的感光卤化银乳剂的制备方法， 所述乳剂含有扁平卤化银颗粒，其量至少占全部卤化银颗粒的总设计面积的５０％；全部卤化银颗粒的平均碘含量是至少２摩尔％；并且扁平卤化银颗粒每粒有至少１０条位错线， 该方法包括至少一个步骤选自下文所述的（步骤１）和（步骤２），且 该方法还包括实施化学敏化的步骤，使得加入硒敏化剂的量为２．５×１０↑［－６］－５×１０↑［－５］ｍｏｌ／ｍｏｌ银和包括实施光谱敏化的步骤： （步骤１）进行光谱敏化，其中于存在５０ｐｐｍ或更少钙、镁和锶时加入光谱敏化剂；随后加至少一种选自钙、镁和锶金属的水溶性盐，以使钙、镁和锶的浓度变成１００－２５００ｐｐｍ；然后开始化学敏化；和 （步骤２）于存在含有３０％以上的至少２８０千分子量成分的一种碱处理骨胶情况下进行化学敏化和光谱敏化，其中以ＰＡＧＩ方法测量分子量分布。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：稻见义靖，佐佐木博友，竹内宽，相田俊一，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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