本发明专利技术提出了一种具有高感光度和低过程依赖性的感光乳剂。该乳化银感光乳剂的特征在于所有颗粒等圆直径的变化系数为４０％或更小，同时总投影面积的５０％或更多由符合以下条件（ｉ）至（ｖ）的片状颗粒占据；（ｉ）片状颗粒是具有（１１１）晶面为主表面的碘溴化银或溴氯磺化银片状颗粒，（ｉｉ）等圆直径为３．５μｍ或更大，厚度为０．２５μｍ或更小，（ｉｉｉ）碘化银含量为２至６ｍｏｌ％，（ｉｖ）氯化银含量为３ｍｏｌ％或更小，（ｖ）碘化银分布具有五层或更多层结构。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）
【技术实现步骤摘要】
该申请是基于以下日本专利申请并要求它们的优先权1999年7月22日申请的第11-208021号、1999年8月2日申请的第11-218868号、1999年9月24日申请的第11-271280号、以及2000年5月17日申请的第2000-145051号，这些专利申请的整个内容在此并入作为参考。本专利技术涉及一种用于卤化银感光材料中的卤化银感光乳剂，更具体而言是涉及一种显影依赖性优良的快速卤化银感光乳剂。众所周知，为获得快速卤化银感光材料需采用“片状卤化银颗粒”(以下称为“片状颗粒”)或采用大尺寸的卤化银颗粒。但由于与常规卤化银颗粒相比颗粒的等圆直径极度增长，使得通过增加片状颗粒尺寸来增加感光度是困难的。一个可能的原因是由于光电子扩散长度的极度增加使其不能集中于一个位置之上，造成潜影不能有效形成。为解决这一问题，U.S.P.5,612,175、5,612,176、5,612,177和5,614,359公开了一种增感方法，其中将氯化银附生连接于大尺寸片状颗粒之上。但不幸的是这种采用氯化银附生连接的方法由于附生部分溶解性不稳定而增加了显影过程中KBr依赖性。所以这种方法不能广泛地用于常规的增感材料中。U.S.P.5,709,988中公开了一种增感方法，其中在片状颗粒边缘部分引入的位错线要比在颗粒主表面上引入的位错线更为致密。尽管在某种程度上可增加感光度，但这种方法并不能解决由于增加片状颗粒尺寸而造成的显影延迟。也就是说，采用大尺寸片状颗粒所造成的对处理过程依赖性增大的问题并未得到解决。U.S.P.5,780,216中公开了一种改进感光度/颗粒性比的技术，其中采用一种具有五层或更多层结构的片状颗粒乳剂。但不幸的是在该专利中壳层碘化银含量高达15至40mol％。因此该方法不能解决处理过程中显影延迟的问题，甚至该方法应用于本专利技术采用的大尺寸片状颗粒时也不能解决问题。本专利技术的一个目的是提供一种卤化银感光乳剂，该乳剂可以增加高纵横比的大尺寸片状颗粒的感光度，同时解决处理过程依赖性，如显影迟延大等问题，本专利技术还提供一种采用该乳剂的感光材料。采用以下(1)至(15)可以达到上述目的。(1)一种卤化银感光乳剂，其中所有颗粒的等圆直径的变化系数为40％或更小，同时总投影面积的50％或更多由符合以下条件(ⅰ)至(ⅴ)的片状颗粒占据(ⅰ)片状颗粒是具有(111)晶面为主表面的碘溴化银或溴氯磺化银片状颗粒，(ⅱ)等圆直径为3.5μm或更大，厚度为0.25μm或更小，(ⅲ)碘化银含量为2至6mol％，(ⅳ)氯化银含量为3mol％或更小，(ⅴ)碘化银分布具有五层或更多层结构。(2)上述条目(1)中所述的卤化银感光乳剂，其中碘化银分布具有六层或更多层结构。(3)上述条目(1)或(2)中所述的卤化银感光乳剂，其中当采用6K的325nm电磁束照射时，乳剂产生575nm的诱导荧光，其强度至少是490至560nm波长范围内诱导出的最强荧光发射的1/3。(4)上述条目(1)至(3)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中在所有颗粒表面上的平均碘化银含量为5mol％或更少。(5)上述条目(1)至(4)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中假设It为整个颗粒的平均碘化银含量，而Is为颗粒表面上的平均碘化银含量，则以下关系式成立0.3·It≤Is(6)上述条目(1)至(5)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中卤化银中至少一部分具有空穴俘获区。(7)上述条目(1)至(6)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中满足条目(1)中所列条件(ⅰ)至(ⅴ)的片状颗粒在颗粒转角附近具有位错线。(8)上述条目(1)至(7)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中所有颗粒的等圆直径变化系数为25％或更小。(9)上述条目(1)至(8)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中条目(1)中所列条件(ⅱ)是等圆直径为3.5μm或更大，厚度为0.15μm或更小。(10)上述条目(1)至(8)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中条目(1)中所列条件(ⅱ)是等圆直径为4.0μm或更大，厚度为0.15μm或更小。(11)上述条目(1)至(8)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中条目(1)中所列条件(ⅱ)是等圆直径为4.0μm或更大，厚度为0.10μm或更小。(12)上述条目(1)至(11)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中通过光谱增感染料对乳剂进行光谱增感。(13)上述条目(1)至(12)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中乳剂含400至2,500ppm的钙离子和/或50至2,500ppm的镁离子。(14)上述条目(1)至(13)之一中所述的卤化银感光乳剂，其中乳剂是硒增感的，并且含有至少一种类型的由式(Ⅰ-1)表示的水溶性巯基四唑化合物以及至少一种类型的由式(Ⅰ-2)表示的水溶性巯基三唑化合物式(Ⅰ-1) 其中R5是至少由一种选自-SO3M、-COOM、-OH和-NHR2的基团取代的有机残基，M代表氢原子、碱金属原子、季铵基团、或季磷翁基团，R2代表氢原子、C1-C6烷基、-COR3、-COOR3、或-SO2R3,R3代表氢原子、烷基、或芳基；式(Ⅰ-2) 其中R6代表氢原子、取代或非取代烷基、或取代或非取代芳基，R5是至少由一种选自-SO3M、-COOM、-OH和-NHR2的基团取代的有机残基，M代表氢原子、碱金属原子、季铵基团、或季磷翁基团，R2代表氢原子、C1-C6烷基、-COR3、-COOR3、或-SO2R3,R3代表氢原子、烷基、或芳基；(15)一种卤化银感光材料，其包含感光层，该感光层含有上述条目(1)至(14)之一中所述的卤化银感光乳剂。在以下描述中将列出本专利技术的其它目的及其优点，它们部分由专利技术描述体现，或可通过本专利技术的实践来领会。可以通过以下所特指的手段和组合认识和领会本专利技术的目的及优点。作为本专利说明书一个组成部分的附图描绘了本专利技术优选实施方案，它们与上述简述以及以下优选实施方案详述一起用于解释本专利技术的原理。附图是一个显示本专利技术一个实施方案中所采用的搅拌装置结构的轮廓的剖视图。以下将描述本专利技术的卤化银感光乳剂。在本专利技术中，片状颗粒指具有两个相对的平行(111)主表面的卤化银颗粒。本专利技术所采用的卤化银颗粒具有一个孪晶面或两个或更多个平行的孪晶面。孪晶面指在其两侧所有晶格点上的离子具有镜面对映关系的(111)晶面。从垂直于主表面的方向看这种片状晶体为三角形、六角形或钝的三角或六角形。各形状具有相互平行的外表面。采用复形法利用透射电子显微照相获得片状颗粒等圆直径和厚度。即等圆直径是指与各颗粒投影面积面积相等的圆的直径。通过表面复本的阴影长度计算厚度。在本专利技术所采用的片状颗粒中，50％或更多的总投影面积(各颗粒投影面积的总和)由等圆直径优选为3.5μm或更多、更优选为4.0μm或更多、最优选为4.5至20μm的颗粒占据。如果直径小于3.5μm，不能获得高感光性能，由本专利技术所解决的过程依赖性问题不是十分严重。如果直径超过20μm，由增加尺寸所取得的感光度增高达到并维持于最高限，使得感光度不可能进一步提高。在本专利技术所采用的片状颗粒中，50％或更多的总投影面积由厚度优选为0.25μm或更少、更优选为0.15μm或更少、最优选为0.1至0.03μm的颗粒占据。如果厚度超过0.25μm，则难以表现出片状颗粒增加感光度的优点。如本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种卤化银感光乳剂，其中，所有颗粒的等圆直径的变化系数为４０％或更小，同时总投影面积的５０％或更多由符合以下条件（ｉ）至（ｖ）的片状颗粒占据：（ｉ）片状颗粒是具有（１１１）晶面为主表面的碘溴化银或溴氯磺化银片状颗粒，（ｉｉ）等圆直径 为３．５μｍ或更大，厚度为０．２５μｍ或更小，（ｉｉｉ）碘化银含量为２至６ｍｏｌ％，（ｉｖ）氯化银含量为３ｍｏｌ％或更小，（ｖ）碘化银分布具有五层或更多层结构。
【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：井浜三树男，河上洋，中津川晴康，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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