感光卤化银照相乳剂和含有该乳剂的卤化银照相感光材料制造技术

一种含有扁平卤化银颗粒的卤化银照相感光乳剂，其中所有的卤化银颗粒的总投影面积的５０％或更高是由扁平颗粒占据的，这种扁平颗粒中的每一个具有（１１１）面作为平行的主面，轴径比为２或更多，并且每个颗粒包括１０个或更多个位移线；并且含有至少一种由式（１）或（２）表示的化合物：式（１）式（２）其中，Ａ，Ｂ，Ｅ，Ｒ１，Ｒ２，Ｒ３，Ｒ４和Ｘ的定义如说明书所述。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种感光卤化银照相乳剂，具体地说，本专利技术涉及一种具有2或更高的轴径比的扁平的卤化银颗粒照相乳剂。本专利技术也涉及一种使用这种乳剂的卤化银照相感光材料。扁平颗粒的制造方法和使用技术公开于美国专利4,434,226，4,439,520，4,414,310，4,433,048，4,414,306和4,459,353。已知的扁平颗粒的优点为感光性的改善，包括感光颜料的彩色感光效率的改善，以及感光性/粒度关系的改善。卤化银颗粒的位移描述于下列参考文献中，例如C.R.Berry，J.Appl.Phys.，27，636(1956)，C.R.Berry，D.C.Skillman，J.Appl.Phys.，35，2165(1964)，J.F.Hamilton，Phot.Sci.Eng.，11，57(1967)，T.Shiozawa，J.Soc.Phot.Sci.Japan，34，16，(1971)，和T.Shiozawa，J.Soc.Phot.Sci.Japan，35，213，(1972)。这些文献描述了通过X射线衍射方法或者低温透射电子显微镜可观察到晶体中的位移，并且通过有意造成晶体的变形在晶体中产生各种位移。通过对扁平的卤化银颗粒导入有控制的位移来改善各种照相性能的方法是已知的。日本专利公开号(Jpn.Pat.Appln.KOKAI Publication No.)(下文称作JP-A-)63-220238公开了一种在扁平颗粒的周边区域引入位移衬层的方法。JP-A-1-102547公开了一种在扁平颗粒的主要面上引入位移衬层的方法。JP-A-3-237450公开了一种具有位移衬层的扁平颗粒，它用硒增感剂、金增感剂、和硫增感剂进行了化学增感，并且具有3或更高的轴径比。JP-A-6-27564公开了一种仅在边缘上具有位移衬层的扁平颗粒。另一方面，JP-A-61-43740公开了一种通过将双吡啶鎓盐(bispyridinium盐)和一种花青染料组合进行光谱增感从而具有高的红色感光性的乳剂。JP-A-61-43740描述了这种双吡啶鎓盐的优选的添加量以重量计为花青染料添加量的0.25至100倍。在实践中，双吡啶鎓盐与花青染料等摩尔添加或以较高的量添加。当大量的感光染料有效作用时，这些感光染料的彩色感光效率将得到改善。但是，本专利技术人发现，在一个大量感光染料被加入的系统中，即使对乳剂具有吸附性的双吡啶鎓盐的加入量与花青染料等摩尔或更高时感光性提高的效果很小。因而，需要开发一种小的添加量即可得到显著的感光性提高效果的技术。JP-A-6-242534公开了一种含有双杂环鎓盐化合物的卤化银感光的材料。JP-A-6-242534描述了含有60％或更高的氯化银的乳剂在用于照相的高反差负感光材料中照相性能得到改善，它还含有一种肼衍生物。JP-A-10-83040描述了使用一种鎓盐化合物和预先雾化的乳剂对直接正照相感光材料的感光性和贮存稳定性的改善。如上文所述，将鎓盐，例如双吡啶鎓盐和照相乳剂进行组合是已知的。但是，使用这种组合以及导入了位移衬层的扁平颗粒的效果是未知的。本专利技术人进行了深入的研究，发现了一种通过在一种被导入位移衬层的特定的扁平颗粒中使用特定的鎓盐可显著改善照相感光性的方式。本专利技术的一个目的是提供一种具有高的感光性/灰雾比率的高感光性卤化银乳剂。本专利技术的另一个目的是提供一种含有这种乳剂的卤化银照相感光材料。本专利技术的目的可通过下述的卤化银乳剂和卤化银照相感光材料来达到。(I)一种卤化银照相感光乳剂，它以50％或更高的卤化银颗粒总投影面积含有扁平的卤化银颗粒，每个扁平的卤化银颗粒具有(111)面作为平行的主面，轴径比为2或更多，并且每个颗粒包括10个或更多个位移线，并且含有至少一种由式(1)或(2)表示的化合物式(1) 式(2) 其中，A表示一种形成含氮杂环所需要的原子团，每个B和E表示亚烷基，亚芳基，-O-，-S-，-SO2-，-CO2-，和-N(R5)-中的一个或它们的组合。R5表示氢原子，烷基，或者芳基。-O-，-S-，-SO2-，-CO2-，和-N(R5)-中的每一个与亚烷基或者亚芳基相邻并相连。B不与与A一起形成杂环的氮原子结合，并且它通过双键与碳原子结合。R1和R2中的每一个表示烷基或者芳基，并且R3和R4中的每一个表示一种取代基。虽然X表示一种阴离子基团，在分子内盐的情况下X不存在。(II)上述(I)中所述的乳剂，其中，该卤化银颗粒通过一种增感染料使其感红光，并且式(1)或者(2)化合物的加入量为这种增感染料加入量的25mol％或更低。(III)(I)或者(II)中所述的乳剂，其中，该卤化银颗粒的表面碘化银含量为5mol％或者更低。(IV)上述(I)至(III)中所述的乳剂，其中，对卤化银颗粒进行降增感处理。(V)上述(I)至(IV)中任意之一所述的乳剂，其中，由式(2)表示的化合物由下式(3)表示式(3) 其中，D表示亚烷基和-O-中的一个或其交替组合。m和n中的每一个表示0，1，或者2。R6和R7中的每一个表示一个4-至20-碳的烷基，一个6-至20-碳的芳基，或者一个7-至20-碳的芳烷基。如果m＝2和n＝2，R6或者R7可作为苯环形成缩合环。虽然X表示一个阴离子基团，在分子内盐的情况下不需要X。(VI)一种卤化银照相感光材料，它具有至少一种在一个载体上的卤化银感光乳剂层，其中，该卤化银感光乳剂层含有上述(I)至(V)中所述的感光乳剂。下文将详细描述本专利技术。下文将详细描述式(1)，(2)，和(3)。在这些通式中，A表示形成含氮杂环所需要的原子团，并可含有一个碳原子，一个氢原子，一个氧原子，一个氮原子，或者一个硫原子。此外，一个苯环可进一步与A形成的环缩合。优选的例子为吡啶环，喹啉环，和异喹啉环。A也可为取代的。优选的这种取代基的例子为氢原子，取代的或者非取代的烷基(例如，甲基和羟乙基)，取代的或者非取代的芳基(例如，苯基和对氯苯基)，取代的或者非取代的芳烷基(例如，苄基)，酰基，羟基，硝基，酰胺基，烷氧基，和氨基甲酰基。B和E中的每一个表示亚烷基，亚芳基，-O-，-S-，-SO2-，-CO2-，和-N(R5)-中的一个或者它们的组合。对上述的组合中这些基团的数目没有限制，并且两个相同的基团可组合在一起形成每一个B和E，只要这种组合的两个末端为亚烷基或者亚芳基。亚烷基可被例如羟基的取代基取代。R5表示氢原子，烷基，或者芳基。-O-，-S-，-SO2-，-CO2-，和-N(R5)-中的每一个在它们的两个末端与亚烷基或者亚芳基相邻并相连。基团-O-，-S-，-SO2-，-CO2-，和-N(R5)-不能单独表示B和E。B不与与A一起形成杂环的氮原子相连，并且它通过一个双键与碳原子相连。优选B和E中的每一个表示亚烷基，亚芳基，-O-，和-S-中的一个或它们的组合，例如，亚烷基-O-亚烷基-O-亚烷基。R1和R2中的每一个表示烷基或者芳烷基。优选R1和R2中的每一个表示一个4-至20-碳的烷基(例如，丁基，己基，或者十二烷基)或者7-至20-碳的芳烷基(例如，苄基，苯乙基，或者对氯苄基)。每一个R3和R4表示一种取代基。这种取代基的例子为氢原子，卤素原子，取代的或者非取代的烷基(例如，甲基和羟乙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银照相感光乳剂，其中 所有的卤化银颗粒的总投影面积的５０％或更高是由扁平颗粒占据的，这种扁平颗粒中的每一个具有（１１１）面作为平行的主面，轴径比为２或更多，并且每个颗粒包括１０个或更多个位移线；并且 在所说的乳剂中含有至少一种由式（１）或（２）表示的化合物： 式（１） ［＊－Ｂ－＊］２Ｘ↑［－］ 式（２） ［＊－Ｅ－＊］２Ｘ↑［－］ 其中，Ａ表示一种形成含氮杂环所需要的原子团；每个Ｂ和Ｅ独立地表示一种选自亚烷基，亚芳基，－Ｏ－，－Ｓ－，－ＳＯ↓［２］－，－ＣＯ↓［２］－，和－Ｎ（Ｒ５）－中的一个或其组合构成的基团，其中Ｒ５表示氢原子，烷基，或者芳基，其先决条件是，－Ｏ－，－Ｓ－，－ＳＯ↓［２］－，－ＣＯ↓［２］－，和－Ｎ（Ｒ５）－中的每个分别与亚烷基或者亚芳基相邻并相连，并且Ｂ不与与Ａ同时形成含氮杂环的氮原子结合，并且它通过双键与碳原子结合；Ｒ１和Ｒ２中的每一个独立地表示烷基或者芳基；Ｒ３和Ｒ４中的每一个表示一种取代基；Ｘ表示一种阴离子基团，其先决条件是在分子内盐的情况下Ｘ不存在。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：守本洁，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]