卤化银乳剂、其制备方法和使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料以及成像方法技术

本发明专利技术公开了一种卤化银乳剂，其感光性高、对比度高、感光性随曝光时的湿度条件变化小，并且在高照明强度下倒易律性能优良。本发明专利技术还公开了一种以稳定方式制备该乳剂的方法、和使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料和成像方法。所述乳剂包括具有硫醇盐结构或质子化硫醇盐结构的介离子化合物，并且该乳剂经Ａｕ（Ⅲ）化合物增感。该乳剂优选含有氧化二聚形式的具有硫醇盐结构的介离子化合物和至少９０摩尔％的氯化银。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种卤化银乳剂、该乳剂的制备方法、和使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料和成像方法。更具体地说，本专利技术涉及一种卤化银乳剂，它具有高的感光性、高的对比度、曝光时湿度条件下小的感光差异、和高照明强度下优良的倒易律性能，本专利技术还涉及一种以稳定方式制备该乳剂的方法和使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料和成像方法。而且，本专利技术涉及一种在高强度下甚至通过例如经激光扫描曝光的数字曝光条件下提供高对比阶度的卤化银乳剂，以及使用该乳剂的卤化银彩色照相感光材料。
技术介绍
近年来，在彩色照相纸领域已越来越需要进一步提高例如感光性、图像质量以及处理时的韧性的特性。因此，需要一种具有高对比度和高感光性并在照相性能方面甚至在曝光时不同温度和湿度条件下呈现出小的差异的乳剂。与此同时，由于最近广泛地使用激光扫描曝光设备，因此适应在高照明强度下短时曝光已成为一个重要特性。激光扫描曝光的一个显著特性是它能够加速曝光并提高分辨率。然而，当将激光扫描曝光施加到彩色照相纸上时，要求适应在高照明强度下短时间曝光，而这是至今为止还没有实现的(特别是10-6秒)。金增感作为提高卤化银乳剂感光性的一种方式是有效的。作为用于金增感的金化合物(偶尔在本文后面将其称之为“金增感剂”)，已知的有含介离子配体的金(I)化合物(本文后面将该化合物称之为“介离子金(I)化合物”)。日本专利申请特开(JP-A)4-267249公开了介离子金(I)化合物可用于生产高感光性和高对比度的乳剂。然而，正如JP-A-11-218870中所述，已知介离子(I)化合物在溶液中的稳定性低。由于该金增感剂在溶液中的稳定性是以稳定方式生产可靠质量乳剂的主要性能，因此需要提高其稳定性。作为解决该问题的一种方式，JP-A-11-218870提出了一种将巯基化合物的金(I)络合物用作金增感剂的方法。然而，尽管提高了该金增感剂的溶液稳定性，但是该金增感剂仍然为一种在溶液中分解的化合物，因此它不能令人满意地解决该问题。除了利用上述仅(I)化合物之外，还已知利用例如氯金酸等的Au(III)化合物。由于氯金酸在水溶液中足够稳定，因此使用氯金酸能够减轻由于金(I)络合物的不稳定性引起的与生产率相关的问题。然而，由于例如感光性、阶度、高照明强度曝光的适应性和相对于曝光时的环境温度和湿度的韧性的照相性能不能令人满意，因此需要加以改进。因此，还没有提出一种以稳定方式在恒定质量下生产满足上述照相性能的卤化银乳剂的方法，因此需要解决该问题。就在各种加工条件下提高韧性而言，尤其是相对湿研磨的韧性，JP-A-10-123658公开了含有一种特定二硫化物的乳剂是有效的。然而，由于与含Au(III)化合物的金增感剂有关的例如感光性、阶度、高照明强度曝光的适应性和相对于曝光时的环境温度和湿度的韧性的照相性能尤其不能令人满意，因此需要加以改进。与此同时，由于需要快的加工性能，主要是较高的生产率，因此将具有高氯化银含量的卤化银乳剂用于照相纸中。通常，这种具有高氯化银含量的卤化银乳剂趋于具有低的感光性以及高照明强度曝光之后软的色调。因此，已公开了各种减缓该问题的技术。为了减轻卤化银乳剂的高照明强度倒易律失效，已知掺杂铱。然而，已知掺杂有铱的氯化银乳剂在曝光之后使得潜像增感慢。例如，按照日本专利申请公布(JP-B)7-34103，通过提供具有高溴化银含量的局部相且用铱掺杂该相解决了潜像增感问题。通过该方法制备的卤化银乳剂具有高的感光性和高的对比度，甚至用相对高照明强度曝光约1/100秒。然而，已发现该卤化银乳剂具有一问题在保持高至1微秒的超高照明强度曝光(这是具有激光扫描曝光的数字曝光系统中所需的)的高感光性的同时难以获得高对比阶度。US5,691,119公开了一种由具有富含溴化银的局部相的颗粒制成的乳剂的制备方法，从而在高照明强度曝光下获得高对比阶度。然而，该方法的效果不够，并且该方法的问题是当重复制备时性能不稳定。US5,783,373和5,783,378公开了一种使用至少三种掺杂物减轻高强度倒易律失效并产生高对比度的方法。但是该高对比阶度是通过使用经减感产生高对比度的掺杂物获得的，因此该方法与原则上产生高感光性不相容。US5,726,005和5,736,310公开了一种具有高感光性和小的高强度倒易律失效的乳剂，它是通过在颗粒次表面上包括含有具峰浓度的碘的富氯化银乳剂获得的。当曝光时的照明强度较高时，该乳剂具有较高的感光性，但是发现阶度非常软并且该乳剂不适合光量的动态范围受到限制的数字曝光。US5,049,485公开了通过具有介离子配位的Au(I)化合物的化学增感导致高感光性和高对比度。US5,945,270公开了通过具有载有水溶性基团的巯基配位的Au(I)化合物的化学增感导致高感光性和高对比度。已知这些Au(I)化合物相对稳定，但是没有提及使用这些Au(1)化合物是否适合高照明强度曝光。
技术实现思路
因此本专利技术的目的是提供一种卤化银乳剂，它具有高的感光性、高的对比度、相对曝光时的湿度条件小的感光差异、以及在高照明强度下优良的倒易律性能。本专利技术的另一目的是提供一种以稳定方式制备具有高感光性的乳剂的方法。本专利技术的又一目的是提供具有高的感光性、高的对比度、相对曝光时的湿度条件的小的感光差异、以及在高照明强度下优良的倒易律性能的一种卤化银彩色照相感光材料和一种成像方法。本专利技术的再一目的是提供一种卤化银乳剂，它在高感光性下具有高的对比阶度，甚至通过例如经激光扫描曝光的数字曝光，而没有造成低的感光性或软的色调，和使用该乳剂的一种卤化银彩色照相感光材料。上述目的可以通过以下方式实现。本专利技术的第一个方面是一种卤化银乳剂，它含有具有硫醇盐结构的介离子化合物和具有质子化硫醇盐结构的介离子化合物中的至少一种，其中该乳剂通过一Au(III)化合物增感。本专利技术的第二个方面是一种卤化银乳剂，它含有一种氧化二聚形式的具有硫醇盐结构的介离子化合物，和至少90摩尔％的氯化银。本专利技术第三个方面是一种卤化银乳剂的制备方法，该方法包括步骤(a)制备含有至少90摩尔％氯化银的卤化银乳剂；(b)向该乳剂中加入具有硫醇盐结构的介离子化合物和具有质子化硫醇盐结构的介离子化合物中的至少一种；和(c)向该卤化银乳剂中加入一Au(III)化合物。本专利技术的第四个方面是一种卤化银乳剂的制备方法，该方法包括步骤(a)制备含有至少90摩尔％氯化银的卤化银乳剂；(b)向该乳剂中加入一种氧化二聚形式的具有硫醇盐结构的介离子化合物；和(c)进行金增感。本专利技术的第五个方面是一种卤化银乳剂，它含有氯化银含量为至少90摩尔％且碘化银含量为0.02-1摩尔％的掺杂铱的氯碘化银或氯溴碘化银，并经金增感剂化学增感，金络合物的稳定常数logβ2为21-35。本专利技术的第六个方面是一种卤化银彩色照相感光材料，它有一载体，在该载体上放置至少一感蓝光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感红光卤化银乳剂层，其中感蓝光卤化银乳剂层、感绿光卤化银乳剂层和感红光卤化银乳剂层中至少一种含有本专利技术第一方面的卤化银乳剂。本专利技术的第七个方面是一种卤化银彩色照相感光材料，它有一载体，并在该载体上放置至少一感蓝光卤化银乳剂层、至少一感绿光卤化银乳剂层和至少一感红光卤化银乳剂层，其中感蓝光卤化银乳剂本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银乳剂，含有具有硫醇盐结构的介离子化合物和具有质子化硫醇盐结构的介离子化合物中的至少一种，其中该乳剂通过一Ａｕ（Ⅲ）化合物增感。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：佐佐木博友，前田英树，大岛直人，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]