次甲基染料和含有这种次甲基染料的卤化银照相材料制造技术

一种右式（１）所示的化合物和含有这种化合物的卤化银照相材料，其中染料１代表第一个色基；染料２代表第二个色基；Ｌ↓［１］代表一连接链；Ｒ↓［１］代表ｐＫａ为５或更低的可离解基团；ｍ↓［１］代表１－５的整数；ｍ↓［２］代表１－５的整数；ｍ↓［３］代表１－４的整数。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
技本领域本专利技术涉及一种新型次甲基染料化合物，尤其是两个色基相连的环状次甲基染料化合物，以及含有这种次甲基染料的卤化银照相材料。为了解决该问题已提出了一些技术。例如P.B.Gilman，Jr.等人在Photographic Science andEngineering，Vol.20，No.3，p.97(1976)中所述，将一阳离子染料吸附在第一层上，再将一阴离子染料吸附在第二层上。G.B.Bird等人在US3,622,316中公开的，通过多层吸附将许多染料吸附在卤化银颗粒上，并因Forster型激发能转移有效地增感。Sugimoto等人因在JP-A-63-138341和JP-A-64-84244(本文所用的术语“JP-A”意思是“未审公开的日本专利申请”)中将能量从发光染料转移，因此实现了光谱增感。所有这些试验都是旨在将染料以大于饱和吸附量的量吸附在卤化银颗粒上，但是所有这些都没有有效地提高感光性。相反，都存在内部减感现象增加的问题。另一方面，在US2,393,351、2,425,772、2,518,732、2,521,944、2,592,196和EP565083中公开了含有两个或多个通过共价键相连的非共轭色基染料的两组分相连的染料。然而，这些专利的目的不是打算增加光吸收性。作为明确打算提高光吸收性的技术，G.E.Bird等人在US3,622,317和3,976,493中公开了，通过吸附具有多个花青色基的环状增感染料分子有利于能量转移，人为地增感，由此增加光吸收性，然而，至今仍未获得显著的感光性。Ukai等人在JP-A-64-91134中建议将含有至少2个磺基或羧基的至少一个基本上为非吸附性染料连接到可吸附在卤化银上的光谱增感染料上。而且，Bishwakalma等人在JP-A-6-27578中公开了，使用含有吸附在卤化银上的花青染料和非吸附性氧鎓醇(oxonol)染料的两组分相连的染料实现光谱增感，并且Parton等人在EP-A-887700中公开了，使用通过特定连接基团含有吸附性花青染料和非吸附性份菁染料的两组分相连的染料，但是不能说已达到因能量转移足够提高了增感。因此，至今通过上面专利和文献的任意方法仍未获得足够高的增感，需要开发其它技术。本专利技术的上面目的通过以下方式来实现。(1)一种卤化银照相材料，包括在其上提供有至少一光敏性卤化银乳剂层的支架，其中所述乳剂层含有下式(1)所代表的化合物 其中染料1代表第一个色基；染料2代表第二个色基；L1代表一连接链；R1代表pKa为5或更低的可离解基团；m1代表1-5的整数；m2代表1-5的整数；m3代表1-4的整数。(2)如上面(1)中所述的卤化银照相材料，其中式(1)中的R1代表-SO3M、-OSO3M、-PO3M2、-OPO3M2或-COOM，并且M代表一质子或一阳离子。(3)如上面(1)或(2)中所述的卤化银照相材料，其中式(1)中的L1由-G1-(A1-G2-)t1-表示；G1和G2各自代表亚烷基或亚烯基；A1代表-O-、-S-、-SO2-、-NR2-、-COO-、-CONR3-或-SO2NR4-，而不管两个侧链基团；R2、R3和R4各自代表H、烷基、烯基、芳基或杂环基；t1代表1-10的整数；并且R1可以取代任意的G1、G2、R2、R3和R4。(4)如上面(1)、(2)或(3)中所述的卤化银照相材料，其中在式(1)所示的化合物中，染料1和染料2各自代表花青色基、份菁色基或氧鎓醇(氧鎓醇(oxonol))色基。(5)如上面(1)-(4)任意所述的卤化银照相材料，其中在式(1)所示的化合物中，染料1和染料2各自代表花青色基或份菁色基。(6)如上面(1)-(5)任意所述的卤化银照相材料，其中在式(1)所示的化合物中，染料1代表花青色基，染料2代表花青色基或份菁色基。(7)如上面(1)-(6)任意所述的卤化银照相材料，其中在式(1)所示的化合物中，染料1和染料2各自代表花青色基。(8)如上面(1)-(7)任意所述的卤化银照相材料，其中式(1)所示的化合物由下式(2)所示 其中G1、G2、A1和t1具有上面(3)中所述的相同含义；R1代表-SO3M、-OSO3M、-PO3M2、-OPO3M2或-COOM；M代表一质子或阳离子；m3代表1-4的整数；R1可以取代任意的G1、G2和A1；X1、X2、X3和X4各自代表-O-、-S-、-NR5-或-CR6R7-；R5、R6和R7各自代表H、烷基、烯基、芳基或杂环基；R11、R12、R13和R14各自代表H、烷基、烯基、芳基或杂环基；M1、M2、M3、M4、M5和M6各自代表次甲基；n1和n2各自代表0-3的整数；V1、V2、V3和V4各自代表一取代基；n3、n4、n5和n6各自代表0-4的整数，当n3、n4、n5和n6各自代表2或更高时，V1、V2、V3和V4可以相同或不同，它们可以彼此相连形成一环；CI代表中和电荷的离子；y代表中和电荷所需的数量；并且G1通过R11或V1与染料1相连，并且G2通过R13或V3与染料2相连。(9)如上面(8)所述的卤化银照相材料，其中在式(2)所示的化合物中，X1和X2各自代表-O-或-S-。(10)如上面(8)或(9)所述的卤化银照相材料，其中在式(2)所示的化合物中，G1与R11相连，G2与R13相连。(11)如上面(1)-(10)任意所述的卤化银照相材料，其中在式(1)或(2)所示的化合物中，卤化银颗粒的吸附性能满足以下关系染料1≥染料2＞L1-(R1)m3(12)如上面(1)-(11)任意所述的卤化银照相材料，其中式(1)或(2)所示的化合物中的染料1和染料2具有相同结构。(13)如上面(1)-(12)任意所述的卤化银照相材料，其中在式(1)或(2)所示的化合物中，染料1或染料2中仅1个色基吸附在卤化银颗粒上，并且当未吸附在卤化银颗粒上的所述色基被光激发时，未吸附在卤化银颗粒上的色基通过电子转移或能量转移转移到吸附在卤化银颗粒上的色基上。(14)如上面(1)-(13)任意所述的卤化银照相材料，其中含在所述卤化银照相乳剂中的式(1)或(2)所示的化合物中，染料1或染料2仅一个吸附在卤化银颗粒上并形成J缔合，并且未吸附在卤化银颗粒上的色基也形成J缔合。(15)如上面(1)-(14)任意所述的卤化银照相材料，其中含有式(1)或(2)所示化合物的卤化银照相乳剂为高径比为2或更多的片状颗粒占乳剂中所有卤化银颗粒的50％(面积)或更多的乳剂。(16)如上面(1)-(15)任意所述的卤化银照相材料，其中含有式(1)或(2)所示化合物的卤化银照相乳剂通过硒增感作用增感。(17)一种上面式(1)所代表的染料。(18)在上面式(1)所代表的化合物中，染料1代表第一个色基；染料2代表第二个色基；L1代表-G1-G3-G2-；G1和G2各自代表亚烷基或亚烯基；G3代表在连接链中具有亚芳基、杂亚芳基或环亚芳基的连接基团，并且这些基团的总数为2或更多；R1代表pKa为5或更少的可离解基团；m1代表1-5的整数；m2代表1-5的整数；并且m3代表1-4的整数。(19)如上面(18)所述的卤化银照相材料，其中在式(1)所示的化合物中，G3由-A1-(G1-A2-)t1-表示；G4代表亚芳基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种卤化银照相材料，包括在其上提供有至少一光敏性卤化银乳剂层的支架，其中所述乳剂层含有下式（１）所代表的化合物：＊＊＊ （１）其中染料１代表第一个色基；染料２代表第二个色基；Ｌ↓［１］代表一连接链；Ｒ↓［１］代表ｐＫａ为５或更低的可 离解基团；ｍ↓［１］代表１－５的整数；ｍ↓［２］代表１－５的整数；ｍ↓［３］代表１－４的整数。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：滝沢裕雄，
申请(专利权)人：富士胶片株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]