对苯二胺游离碱彩显剂金属盐的水溶液及其制造方法技术

一种Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的稳定溶液，其包含约１０－４０重量％的Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐；约３０－７０重量％Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的至少一种照相惰性水混溶的或水溶性的含羟基有机溶剂；约５－４０重量％的水；和约１－４０重量％Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的防腐剂，其中，重量百分数以该稳定溶液的总重量为基准。本发明专利技术的另一个方面是制备稳定的对苯二胺彩显剂溶液的方法。另一个实施方案是Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的稳定水溶液，其含有约１０－４０重量％Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐；约２０－８８重量％的水；和约１－４０重量％Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的防腐剂，其中，重量百分数基于所述稳定溶液的总重量。本发明专利技术的另一个方面是制备稳定的对苯二胺彩显剂溶液的方法。（*该技术在2021年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】
相关申请的交叉参考要求2000年10月19日提交的在先提交申请U.S.系列号60/241,814的优先权，其全部公开内容并入本文作为参考。
技术介绍
本专利技术还涉及制造碱金属或碱土金属盐水溶液形式的对苯二胺游离碱彩显剂的方法。照相加工工业由三个主要部分构成制造照相化学物质以便为光化学配方设计师提供这些照相化学物质，把这些化学物质配制成光化学加工的有效组合物，加工感光的照相彩色元件。提供到洗片机的配制的照相加工(照相洗印加工)溶液是复杂的、多部分组成的、多组分的混合物，其具体组成根据预定用途和配方设计师而显著变化。一般地，良好混合并送到加工浴中的材料种类包括水；助溶剂如有机助溶剂；用于pH值控制的碱；彩色显影剂或彩显剂；防腐剂；螯合剂；缓冲剂；澄清剂；减色斑剂；抗菌剂或抗真菌剂；表面活性剂以及其它功能特定的材料。在感光的照相彩色元件(曝光胶片)的加工(显影)时实现颜色形成的配方的活性成分是游离碱彩显剂。在照相洗印加工组合物中最经常存在的彩显剂是对苯二胺化合物如N，N-二烷基-对苯二胺。这些N，N-二烷基对苯二胺通过N-烷基或环的取代而发生结构变化。对苯二胺彩显剂的具体实例包括N，N-二乙基-2-甲基对苯二胺一盐酸盐(CD-2)、N-乙基-N-2-(甲磺酰基氨乙基)-2-甲基对苯二胺倍半硫酸盐一水合物(CD-3)和N-乙基-N-2-(羟乙基)-2-甲基-对苯二胺硫酸盐(CD-4)，这里以常用的酸式盐形式列出。传统上，照相洗印加工溶液由多部分组成，这些部分由照相洗印机或照相洗印加工者刚好在使用前混合。通常需要多个部分，以便分开并保持这些组分的化学活性和溶解度，否则这些组会降解或者这些组分在碱性条件下长期储存在一起时会发生相互反应。例如，一个部分中可能包括对苯二胺彩显剂的酸式盐形式的彩色显影剂，以上列举了其具体实例，通常是稳定的水溶液形式。这些溶液是酸性的，因为彩显剂在这部分中被配制成酸式盐。另一个部分中通常含有一种碱或多种碱的组合，在各部分混合时，其用于中和含有彩显剂的部分中相关的酸，并建立混合后显色组合物的希望碱度。另一个部分中可以含有保持混合后显色组合物碱度的试剂。再另一个部分可以包括光学增白剂。在所有的部分和水混合后，通常可以获得均匀的显色组合物，用作加工机中的工作浓度药液。以上列出的其它功能特定的材料可以引入到这些或其它部分中，以提供加工机中的合适工作浓度的均匀显色组合物。因为完全混合的照相加工溶液的所得且希望的pH值是碱性的，通常具有9-13的pH值，在最终的充分混合的照相加工组合物中的活性彩显剂不是彩显剂的酸式盐，而是相应的游离碱。术语“游离碱”是指没有或基本没有苯二胺的酸加合盐的苯二胺化合物。一般已知在照相加工浴中所用的各种照相化学物质的浓度必需处于某些狭窄的范围内，以提供最佳性能。这样的照相加工的最重要溶剂是水。大多数无机盐可以容易地溶解在水中，而在此类加工浴中的有机光化学物质在水中在希望的操作浓度下通常具有合适的溶解度。由于这些原因，照相洗印加工者喜欢使用单一的照相加工溶液组合物，其含有以前保持分开以避免不希望的反应和/或分解的多个部分。而且，在工业上希望提供刚刚从其容器中出来就可以使用而不需要混合各种组分的组合物(从而减少混合误差)，如在称为“自动补充”洗印机中的。这样的组合照相加工液的使用导致操作简单并减少混合误差的可能性，减少照相加工结果差的可能性，并且用户不需要为大量水的运输或储存付费。这些传统的照相加工液各部分的主要不相容性在酸性水溶液部分与碱部分之间，酸性水溶液部分中含有彩显剂的酸式盐，碱部分含有碱或多种碱的组合。由于在最终的混合照相加工组合物中的活性彩显剂是彩显剂的游离碱形式，这些部分完全组合以产生单一部分的配方需要对苯二胺的源作为必需成分。以前，其游离碱形式的对苯二胺彩显剂不能从工业制造部分获得。因此，配方设计师不得不使用各种方法由相应的对苯二胺酸式盐产生游离碱形式。在制备混合的照相加工液过程中，配方设计师可以由对苯二胺酸式盐原位形成对苯二胺游离碱，如美国专利5,273,865中所述，在混合物中留下中和产物。另外，对苯二胺游离碱可以通过中和相应的酸式盐、然后萃取到有机溶剂/水混合物中来获得，如美国专利6,017,687中所述。对苯二胺游离碱是制备对苯二胺彩显剂酸式盐的中间体，并且在工业上通过在极性溶剂如低分子量醇或醚中还原相应的亚硝基或硝基前驱体制备成未分离的中间产物。例如，美国专利3,920,739公开了在水、甲醇、乙醇、正丙醇或异丙醇、二噁烷、或二丙基醚中用许多贵金属催化剂催化氢化相应的硝基前驱体。在反应完成后，通过过滤除去催化剂，并通过加入无机酸以盐的形式结晶来分离N，N-二基取代的对苯二胺。日本专利文献JP 06-219997公开了在乙醇中用钯被碳催化剂催化氢化相应的硝基化合物，以及未分离的游离碱中间体的硫酸盐的分离。日本专利文献JP 52-144636公开了在四氢呋喃中用Raney镍催化剂的催化氢化，和在二恶烷中用铼催化剂的催化氢化，以及未分离的游离中间体的硫酸盐的分离。日本专利文献JP 57-007139公开了在甲醇中用Raney镍催化剂的催化氢化，以及未分离的游离碱中间体的硫酸盐的分离。除了把相应的亚硝基或硝基中间体转变成N，N-二基取代的对苯二胺的催化氢化以外，制备对苯二胺游离碱中间体的方法也报告在专利文献中。例如，日本专利文献JP 08-268978公开了在水或异丙醇中用肼还原亚硝基前驱体，以及未分离的游离碱中间体的无机酸盐的分离。通过加入合适的酸，随后把未分离的游离碱转变成盐形式，把该盐结晶、分离并干燥。对苯二胺游离碱没有被分离，部分是因为这些材料对氧化敏感，并且必须严格排出氧气来处理，以防迅速且强烈的脱色。因此，在没有任何防腐剂的情况下，在对苯二胺酸式盐的制造过程中的游离碱处理需要惰性气氛。一旦游离碱彩显剂转变成酸式盐，则彩显剂对于氧的接触明显更稳定。一种或多种防腐剂，或抗氧化剂通常引入到配制的照相加工溶液中。这样的防腐剂是本领域中熟知的，并且可以是无机或有机材料。所用的具体防腐剂/抗氧化剂取决于配方和应用。典型的防腐剂/抗氧化剂的实例包括亚硫酸钠、亚硫酸钾、亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、偏亚硫酸氢钠、偏亚硫酸氢钾、羰基-亚硫酸盐加成物、羟胺和羟胺衍生物、异羟肟酸、肼、酰肼、氨基酮、酚、氨基酸、单糖和多糖、单胺、二胺和多胺、抗坏血酸及衍生物、erythrobic acid及衍生物、醇、肟和硝酰基。助溶剂或有机助溶剂通常引入到所配制的照相加工溶液中，以提高显色剂的游离碱形式的溶解度。除了在主要为水的介质中溶解对苯二胺游离碱的必要能力以外，助溶剂的使用适应性要求还包括水溶解度、低气味和环境可接受性。这些助溶剂的实例包括醇、二元醇、多元醇、酮和N，N-二甲基甲酰胺。该组合物的另一个实施方案是一种稳定的彩显剂溶液，其含有约10-40重量％的N-乙基-N-2-(甲磺酰基氨乙基)-2-甲基-对苯二胺的碱金属或碱土金属盐；b)约20-88重量％的水；和c)约1-40重量％N-乙基-N-2-(甲磺酰基氨乙基)-2-甲基-对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的防腐剂、抗氧化剂或其混合物，其中，所述重量百分数以该稳定溶液的总重量为基准。本专利技术的另一个方面是一种制备上述N-乙基本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种对苯二胺游离碱彩显剂的稳定溶液，其包含：ａ．约１０－４０重量％的Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐；ｂ．约３０－７０重量％Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属 或碱土金属盐的至少一种照相惰性水混溶的或水溶性的含羟基有机溶剂；ｃ．约５－４０重量％的水；和ｄ．约１－４０重量％Ｎ－乙基－Ｎ－２－（甲磺酰基氨乙基）－２－甲基－对苯二胺的碱金属或碱土金属盐的防腐剂，其中，重量百分数以该稳定溶液的总重 量为基准。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：PM胡德纳尔，
申请(专利权)人：伊斯曼化学公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]