一种降低丁炔二醇聚醚钠含量的制备方法技术

本发明专利技术提供一种降低丁炔二醇聚醚钠含量的制备方法，包括以下步骤：丁炔二醇和环氧乙烷在催化剂作用下反应合成丁炔二醇聚醚粗品；粗品再通过吸附精制得到丁炔二醇聚醚成品。本发明专利技术能够有效的对聚醚产品中钠离子的去除，不仅提高了聚醚产品的质量，还减少了对原料的精馏提纯，降低了工业成本。

【技术实现步骤摘要】
一种降低丁炔二醇聚醚钠含量的制备方法
本专利技术属于有机化合物精制
，具体涉及一种降低丁炔二醇聚醚钠含量的制备方法。
技术介绍
电镀技术不仅仅在传统工业中扮演重要作用，在高新技术产业，比如：航空航天、武器制造、电子等行业发挥着巨大的作用。丁炔二醇聚醚是一种重要的光亮剂。不仅能有效除去金属表面的污渍、氧化以及未氧化的外表杂质，还能让低电位金属离子从镀层中析出，使得镀层平整光滑，保持物体外部的洁净和光泽度，具有很好的市场前景。丁炔二醇聚醚含有羟基和炔烃不饱和键，具有韧性较好、毒性低、沸点高的优点，能够作为乳化剂、添加剂以及表面活性剂的中间体。但丁炔二醇工业合成制备过程中，产品中往往残留较多的钠离子，不仅严重影响了丁炔二醇聚醚产品的质量，还影响了下游产品的制备。
技术实现思路
为解决现有丁炔二醇聚醚产品中高钠含量的问题，本专利技术提供一种降低丁炔二醇聚醚钠含量的制备方法，该方法可减少丁炔二醇聚醚中的钠离子含量，并提高聚醚的收率，减少成本。本专利技术的技术方案为：一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：丁炔二醇和环氧乙烷在催化剂作用下反应合成丁炔二醇聚醚粗品；粗品再通过吸附精制得到丁炔二醇聚醚成品。进一步地，所述制备方法包括：将丁炔二醇和催化剂在N2保护下升温至90～100℃，在真空度≧-0.097MPa下脱水40～60min，然后加入环氧乙烷于90～120℃保温反应；反应结束后分离出催化剂，得到丁炔二醇聚醚粗品；将丁炔二醇聚醚粗品与金属盐混合搅拌20～30min，加入蒸馏水和酸进行混合搅拌20～30min，调pH至3.0～5.0，再加入吸附剂吸附30～60min，于100～115℃脱水至水含量＜0.07％，过滤后既得。进一步地，所述催化剂为甲醇钾、二乙胺、三乙胺、氢氧化铯等碱性催化剂中的一种或多种。进一步地，所述丁炔二醇和所述环氧乙烷的质量比为：1：(1.5～2.0)，所述催化剂的用量为丁炔二醇和环氧乙烷总重量的0.8～2.0‰。进一步地，所述金属盐为氢氧化钾、氢氧化钙、氯化钾、氯化钙中的至少一种，所述金属盐与聚醚中钠离子的摩尔比(3.5～5.8)：1。优选地，所述加入蒸馏水和酸进行混合搅拌的温度为50～70℃。进一步地，所述酸为磷酸、硫酸、醋酸、柠檬酸中的一种，酸的加入量一方面要满足其与丁炔二醇聚醚粗品及金属盐中金属总计的摩尔比达到(0.8～1.5)：1，另一方面要满足终产品的pH在6.50～7.10。优选地，所述酸为磷酸。进一步地，所述蒸馏水加入量为聚醚总质量的2～10％。进一步地，所述吸附剂为硅酸镁、硅酸铝、硅酸镁铝、水合硅酸镁铝中的至少一种，其加入量为所述丁炔二醇聚醚粗品的1～2.0wt％。优选地，所述吸附剂为硅酸镁铝。优选地，所述吸附过程的温度为70～80℃。进一步地，所述脱水的控制条件为：温度为100～115℃，真空度≧-0.097MPa，时间为3～5h。与现有技术相比，具有以下突出优点和积极效果：鉴于采用传统的后处理方式难以大幅度降低钠离子含量，本专利技术提供了一种降低丁炔二醇聚醚钠含量的制备方法，与传统常规聚醚制备过程相比，通过引入金属盐添加剂进而改变钠盐的结晶，降低丁炔二醇聚醚中钠离子的含量。本专利技术能够有效的对聚醚产品中钠离子进行去除，不仅提高了聚醚产品的质量，还减少了对原料的精馏提纯，降低了工业成本。具体实施方式在本专利技术的描述中，需要说明的是，实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。下面结合具体的实施例对本专利技术做进一步详细说明，所述是对本专利技术的解释而不是限定。实施例1本实施例提供一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：(1)聚醚的制备如对比例1(1)所述制备。测得产品钠含量为206.54ppm。(2)聚醚的精制在1000mL四口玻璃烧瓶中加入400g聚醚粗品，加入添加剂氢氧化钾0.92g，在60℃下对其进行加热搅拌0.5h，加入2.29g磷酸(85wt％)、20g蒸馏水，搅拌中和40分钟，程序升温到75℃，加入6.0g硅酸镁铝，搅拌吸附60分钟，之后逐渐升温到115℃脱水干燥，脱水干燥完成后测得水分小于0.07％后过滤。产品pH＝6.50，钠含量为4.82ppm。实施例2本实施例提供一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：(1)聚醚的制备如对比例1(1)所述制备。测得产品钠含量为228.34ppm。(2)聚醚的精制在1000mL四口玻璃烧瓶中加入400g聚醚粗品，加入添加剂氢氧化钾0.92g，在60℃下对其进行加热搅拌0.5h，加入1.95g硫酸(50wt％)、20g蒸馏水，搅拌中和40分钟，程序升温到75℃，加入6.0g硅酸镁铝，搅拌吸附60分钟，之后逐渐升温到115℃脱水干燥，脱水干燥完成后测得水分小于0.07％后过滤。产品pH＝6.87，钠含量为8.57ppm。实施例3本实施例提供一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：(1)聚醚的制备如对比例1(1)所述制备。测得产品钠含量为178.25ppm。(2)聚醚的精制在1000mL四口玻璃烧瓶中加入400g聚醚粗品，加入添加剂氢氧化钾0.92g，在60℃下对其进行加热搅拌0.5h，加入1.11g冰醋酸(98wt％)、20g蒸馏水，搅拌中和40分钟，程序升温到75℃，加入6.0g硅酸镁铝，搅拌吸附60分钟，之后逐渐升温到115℃脱水干燥，脱水干燥完成后测得水分小于0.07％后过滤。产品pH＝6.85，钠含量为10.81ppm。实施例4本实施例提供一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：(1)聚醚的制备如对比例1(1)所述制备。测得产品钠含量为198.03ppm。(2)聚醚的精制在1000mL四口玻璃烧瓶中加入400g聚醚粗品，加入添加剂氯化钾1.56g，在60℃下对其进行加热搅拌0.5h，加入15.62g柠檬酸(10wt％)、10g蒸馏水，搅拌中和40分钟，程序升温到75℃，加入6.0g硅酸镁铝，搅拌吸附60分钟，之后逐渐升温到115℃脱水干燥，脱水干燥完成后测得水分小于0.07％后过滤。产品pH＝6.95，钠含量为11.57ppm。实施例5本实施例提供一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，包括以下步骤：(1)聚醚的制备如对比例1(1)所述制备。测得产品钠含量为200.06ppm。(2)聚醚的精制在1000mL四口玻璃烧瓶中加入400g聚醚粗品，加入添加剂氢氧化钙1.18g，在60℃下对其进行加热搅拌0.5h，加入2.23g磷酸(85wt％)、20g蒸馏水，搅拌中和40分钟，程序升温到75℃，加入6.0g本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：丁炔二醇和环氧乙烷在催化剂作用下反应合成丁炔二醇聚醚粗品；粗品再通过吸附精制得到丁炔二醇聚醚成品。/n

【技术特征摘要】
1.一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：丁炔二醇和环氧乙烷在催化剂作用下反应合成丁炔二醇聚醚粗品；粗品再通过吸附精制得到丁炔二醇聚醚成品。


2.根据权利要求1所述的一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述制备方法包括：将丁炔二醇和催化剂在N2保护下升温至90～100℃，在真空度≧-0.097MPa下脱水40～60min，然后加入环氧乙烷于90～120℃保温反应；反应结束后分离出催化剂，得到丁炔二醇聚醚粗品；将丁炔二醇聚醚粗品与金属盐混合搅拌20～30min，加入蒸馏水和酸进行混合搅拌20～30min，调pH至3.0～5.0，再加入吸附剂吸附30～60min，于100～115℃脱水至水含量＜0.07％，过滤后既得。


3.根据权利要求1或2所述的一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述丁炔二醇和所述环氧乙烷的质量比为：1：(1.5～2.0)，所述催化剂的用量为丁炔二醇和环氧乙烷总重量的0.8～2.0‰。


4.根据权利要求2所述的一种低钠含量的丁炔二醇聚醚的制备方法，其特征在于：所述金属...

【专利技术属性】
技术研发人员：许浩，金一丰，王新荣，唐福伟，郏超伟，
申请(专利权)人：浙江皇马科技股份有限公司，浙江皇马新材料科技有限公司，浙江绿科安化学有限公司，浙江皇马特种表面活性剂研究院有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33