【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚羧酸减水剂，具体涉及一种高双键保留率聚羧酸减水剂大单体的制备方法。
技术介绍
1、减水剂是一种在维持混凝土坍落度不变的条件下，能减少拌合用水量的混凝土外加剂，可以达到保质量缩成本的目的，应用非常广泛。因此，研究开发减水效果更好、用量更低、制备更简便的减水剂在混凝土外加剂领域具有重要意义。目前，聚羧酸型减水剂作为第三代减水剂，因其分子可设计性、结构性能稳定、减水率高、流动度保持性能好等优点，越来越受到的青睐。
2、通过改进聚羧酸减水剂大单体的结构，来提高减水剂的性能，是目前的研究热点。如公开号为cn106279665a的中国专利公开了一种乙二醇乙烯基醚聚氧乙烯醚的制备方法，其以甲醇钠为催化剂与起始剂副产水或醇，仍会导致产品的分子量分布变宽。同时专利采用乙氧基化一步法制备，虽工艺简化但对反应条件控制要求较高，温度、压力和催化率等因素变化容易导致双键保留率下降以及分子量分布变宽，且碱催化制得的聚醚产品分子量低，进而影响聚醚大单体的产品性能。
3、公开号为cn106317403a的中国专利公开的乙二醇乙烯基醚聚氧乙烯醚的制备方法，其催化剂优化为氢化钠、钾或钠，工艺不会副产水或甲醇，产品分子量分布较窄。其乙氧基化采用一步法制备，同样存在反应控制精度要求较高，温度、压力及催化率等因素变化易导致双键保留率下降以及分子量分布变宽的问题。
技术实现思路
1、有鉴于此，本专利技术目的在于提供一种高双键保留率聚羧酸减水剂大单体的制备方法，本专利技术提供的制备方法所
2、为了实现上述目的，本专利技术采用如下技术方案：
3、本专利技术提供了一种高双键保留率聚羧酸减水剂大单体的制备方法，包括以下步骤：
4、将第一乙二醇单乙烯基醚、烷氧基氢化铝锂和第一环氧烷第一混合，进行第一聚合反应，得到乙二醇单乙烯基醚低聚物；
5、将所述乙二醇单乙烯基醚低聚物、路易斯碱和第二环氧烷第二混合，进行第二聚合反应，得到所述高双键保留率聚羧酸减水剂大单体。
6、优选地，所述第一环氧烷和第二环氧烷独立地为环氧乙烷和/或环氧丙烷。
7、优选地，所述烷氧基氢化铝锂的制备方法包括以下步骤：
8、将第二乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂混合，进行还原反应，得到所述烷氧基氢化铝锂。
9、优选地，所述第二乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂的质量比为200～1000:1；
10、所述还原反应的温度为10～60℃，时间为1.5～6h。
11、优选地，所述第一乙二醇单乙烯基醚和烷氧基氢化铝锂的质量比为1:1～1.5；
12、所述第一乙二醇单乙烯基醚和第一环氧烷的质量比为1:9～17。
13、优选地，所述第一聚合反应的温度为60～90℃，时间为2～5h。
14、优选地，所述路易斯碱包括有机胺、有机磷、氮杂环卡宾化合物或硫脲。
15、优选地，所述有机胺包括三乙烯二胺或三乙胺；
16、所述有机磷包括三苯基磷或三(4-氟苯基)磷；
17、所述氮杂环卡宾化合物包括氮杂环卡宾；
18、所述硫脲包括二乙基硫脲。
19、优选地，所述乙二醇单乙烯基醚低聚物和路易斯碱的质量比为20～100:1；
20、所述乙二醇单乙烯基醚低聚物和第二环氧烷的质量比为1:5.5～11。
21、优选地，所述第二聚合反应的温度为80～100℃，时间为4～6h。
22、本专利技术提供了一种高双键保留率聚羧酸减水剂大单体的制备方法，包括以下步骤：将第一乙二醇单乙烯基醚、烷氧基氢化铝锂和第一环氧烷第一混合，进行第一聚合反应，得到乙二醇单乙烯基醚低聚物；将所述乙二醇单乙烯基醚低聚物、路易斯碱和第二环氧烷第二混合，进行第二聚合反应，得到所述高双键保留率聚羧酸减水剂大单体。本专利技术采用烷氧基氢化铝锂替代传统的无机碱催化剂(如氢氧化钾、氢氧化钠)，合成的乙二醇单乙烯基醚低聚物副产物聚乙二醇含量低。而且，无需在高温下进行聚合反应，在不饱和双键破坏程度低的情况下生成低聚物，比碱催化一步法合成的乙二醇单乙烯基醚低聚物双键保留率高。在第二聚合反应中，本专利技术采用的路易斯碱含有富电子中心，使得路易斯碱催化剂可以和反应底物形成具有高选择性的中间体，对反应温度要求低，有利于聚合反应的进行和双键的保护，从而制得双键保留率高、分子量分布窄、分子量高的聚醚产品，能够作为性能优异的聚羧酸减水剂大单体。
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1.一种高双键保留率聚羧酸减水剂大单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一环氧烷和第二环氧烷独立地为环氧乙烷和/或环氧丙烷。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基氢化铝锂的制备方法包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第二乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂的质量比为200～1000:1；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一乙二醇单乙烯基醚和烷氧基氢化铝锂的质量比为1:1～1.5；
6.根据权利要求1或5所述的制备方法，其特征在于，所述第一聚合反应的温度为60～90℃，时间为2～5h。
7.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述路易斯碱包括有机胺、有机磷、氮杂环卡宾化合物或硫脲。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，所述有机胺包括三乙烯二胺或三乙胺；
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述乙二醇单乙烯基醚低聚物和路易斯碱的质量比为20～100
10.根据权利要求1或9所述的制备方法，其特征在于，所述第二聚合反应的温度为80～100℃，时间为4～6h。
...【技术特征摘要】
1.一种高双键保留率聚羧酸减水剂大单体的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一环氧烷和第二环氧烷独立地为环氧乙烷和/或环氧丙烷。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述烷氧基氢化铝锂的制备方法包括以下步骤：
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，所述第二乙二醇单乙烯基醚和四氢铝锂的质量比为200～1000:1；
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述第一乙二醇单乙烯基醚和烷氧基氢化铝锂的质量比为1:1～1.5；
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【专利技术属性】
技术研发人员：宿颜彬，王马济世，王伟松，马定连，王俊，
申请(专利权)人：浙江皇马科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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