【技术实现步骤摘要】
本专利技术属于聚醚合成，具体涉及一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法。
技术介绍
1、端烯丙基烷基聚醚在有机合成
中具有十分重要的作用，其改性产品广泛用于各种行业。例如：端烯丙基烷基聚醚与含氢硅油发生共聚反应制备聚醚改性硅油，改性后的硅油是一种优良的低界面张力表面活性剂，且不同于传统的si-o-c结构，属si-c型，具有化学稳定性好，不易水解的特点，可用作消泡剂、头发护理剂、聚氨酯泡沫塑料匀泡剂等。
2、目前，制备烷基封端烯丙醇聚醚的方法较多，如以烯丙醇聚醚为原材料，采用氢氧化钠水溶液为醇盐化试剂，氯甲烷或氯丁烷为封端剂，醚化反应后获得了双键保护率高的产品。由该方法制备的产品仅限于氧乙烯基含量高的品种，对于氧丙烯基高的产品无法兼顾封端率，造成产品中烯丙基含量不足。且原料烯丙醇聚醚采用剧毒品烯丙醇为原材料，对生产要求极高，存在严重的安全和环保隐患。也有工艺先合成烷基聚醚再进行烯丙基封端，此法虽封端率较高，但是双键含量无法得到保障，且醇盐化后的中间体碱性很强，封端剂加入后，前期生成的烯丙基封端聚醚中的烯丙基处在强碱性环境中，存在异构化和破坏现象，最终使产品气味较大。此外，采用常规的技术手段进行封端时，分子中的烯丙基极易被破坏，分解产生低分子醛酮类杂质，使产品气味增大，影响产品使用。总之，无论采用哪种方法，都涉及双键含量问题，以及烯丙基残留、色泽、气味等问题。而目前的生产工艺仍无法制备出不仅双键含量高，而且烯丙基残留少，醛酮类杂质少，气味低的端烯丙基烷基聚醚。
3、因此，亟需提供一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法，
技术实现思路
1、本专利技术旨在至少解决上述现有技术中存在的技术问题之一。为此，本专利技术提出一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法，能够制备出双键含量高，且烯丙基残留少，醛酮类杂质少，气味低的端烯丙基烷基聚醚。
2、本专利技术提供了一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法。
3、具体地，一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法，包括以下步骤：
4、(1)将烷基聚醚与醇盐化试剂混合，于100-150℃下反应，制得醇盐化聚醚；
5、(2)将封端剂和烯丙基甲醚混合，然后将所述中间体聚醚盐加入其中，进行醚化反应；反应结束后过滤得滤液，制得粗品；
6、(3)向所述粗品中加入酸中和，并抽真空脱出低沸物；然后加入乙醇，抽真空脱出低沸物，制得端烯丙基烷基聚醚。
7、优选地，步骤(1)中所述烷基聚醚的结构如式(1)所示：
8、
9、式(1)中，r为饱和的碳链基团，碳原子个数为1到20；m+n＝3-100，m和n指的是分子中基团的平均个数。
10、所述烷基聚醚可以为均聚醚，无规聚醚或嵌段聚醚，并无特别要求。
11、优选地，步骤(3)中所述端烯丙基烷基聚醚的结构如式(2)所示：
12、
13、式(2)中，r为饱和的碳链基团，碳原子个数为1到20；m+n＝3-100，m和n指的是分子中基团的平均个数。所述端烯丙基烷基聚醚可以为均聚醚，无规聚醚或嵌段聚醚。
14、优选地，步骤(1)中所述烷基聚醚与所述醇盐化试剂混合前，先采用亚硫酸盐对所述烷基聚醚进行预处理。采用亚硫酸盐对所述烷基聚醚进行预处理，能够降低其过氧化物含量，进而在高温反应时能够降低产品中副产物的产生，以及降低产品色泽。
15、优选地，所述预处理过程为：在80-100℃下，将所述烷基聚醚和所述亚硫酸盐在氮气保护下搅拌1-3h，然后过滤去滤渣，得预处理的烷基聚醚。
16、优选地，所述烷基聚醚和亚硫酸钠的质量比为1：0.001-0.005。
17、优选地，步骤(1)中所述醇盐化试剂包含甲醇钠和/或甲醇钾。
18、优选地，所述烷基聚醚与所述醇盐化试剂的摩尔比为1：(1.05-2)。
19、所述醇盐化试剂既可以直接加入甲醇钠和/或甲醇钾，也可以是甲醇钠甲醇溶液和/或甲醇钾甲醇溶液。当选择甲醇钠甲醇溶液或甲醇钾甲醇溶液时，所述甲醇钠甲醇溶液或甲醇钾甲醇溶液的溶质的质量分数为20％-50％。
20、优选地，步骤(1)中所述反应的温度为120-150℃，所述反应的时间为5-15h。
21、优选地，步骤(1)中所述反应的压强为-0.090至-0.10mpa；进一步优选地，步骤(1)中所述反应的压强为-0.095至-0.10mpa。
22、优选地，步骤(1)中所述反应在降膜反应釜中进行。研究发现，降膜反应釜能够提高产品的碘值，进而有利于提高产品的封端率。
23、优选地，步骤(2)中所述醚化反应的温度为40-100℃，所述醚化反应的时间为2-5h。
24、优选地，步骤(2)中所述封端剂选自烯丙基氯、烯丙基溴或烯丙基碘中的至少一种。
25、优选地，步骤(2)中所述封端剂与所述烷基聚醚的摩尔比为(1.1-2.5)：1；进一步优选地，步骤(2)中所述封端剂与所述烷基聚醚的摩尔比为(1.1-2.1)：1。
26、优选地，步骤(2)中所述烯丙基甲醚与所述烷基聚醚的质量比为(0.1-1)：1；进一步优选地，步骤(2)中所述烯丙基甲醚与所述烷基聚醚的质量比为(0.2-1)：1。
27、优选地，步骤(3)中，所述加入酸中和的过程为，加入磷酸中和至ph值为6.0-7.5；进一步优选地，所述ph值为6.5-7.5。
28、优选地，步骤(3)中，所述乙醇为无水乙醇。
29、优选地，步骤(3)中，所述乙醇与所述烷基聚醚的质量比为(0.01-0.1)：1；进一步优选地，所述乙醇与所述烷基聚醚的质量比为(0.03-0.1)：1
30、优选地，步骤(3)中，所述抽真空脱出低沸物的结束终点为：当反应体系的压强为-0.095至-0.1mpa时，继续抽真空1h，然后停止抽真空。
31、优选地，步骤(3)中，所述抽真空脱出低沸物后，还包括以下步骤：加入水和吸附剂，充分搅拌后，于100-110℃下抽真空脱出水分。
32、优选地，所述抽真空脱出水分的结束终点为：当反应体系的压强为-0.095至-0.1mpa时，继续抽真空1h，然后停止抽真空。
33、优选地，所述水与所述烷基聚醚的质量比为(0.03-0.1)：1。
34、优选地，所述吸附剂为聚醚精制吸附剂；进一步优选地，所述吸附剂为硅酸镁和/或硅酸镁铝。
35、优选地，所述吸附剂与烷基聚醚的质量比为(0.003-0.02)：1。
36、更为具体地，一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法，包括以下步骤：
37、(1)将烷基聚醚用亚硫酸钠预处理；然后将烷基聚醚与醇盐化试剂在100-150℃、-0.090至-0.10的压强下进行反应，并不断脱除甲醇，得到中间体聚醚盐；
38、(2)将封端剂和烯丙基甲醚混合本文档来自技高网...
【技术保护点】
1.一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述烷基聚醚与所述醇盐化试剂混合前，先采用亚硫酸盐对所述烷基聚醚进行预处理。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的温度为120-150℃，所述反应的时间为5-15h。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的压强为-0.090至-0.10MPa。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述醚化反应的温度为40-100℃，所述醚化反应的时间为2-5h。
6.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述封端剂选自烯丙基氯、烯丙基溴或烯丙基碘中的至少一种。
7.根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述封端剂与所述烷基聚醚的摩尔比为(1.1-2.5)：1。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述烯丙基甲醚与所述烷基聚醚的质量比为(0.1-1
9.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述加入酸中和的过程为，加入磷酸中和至pH值为6.0-7.5。
10.根据权利要求9所述的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述乙醇与所述烷基聚醚的质量比为(0.01-0.1)：1。
...【技术特征摘要】
1.一种端烯丙基烷基聚醚的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述烷基聚醚与所述醇盐化试剂混合前，先采用亚硫酸盐对所述烷基聚醚进行预处理。
3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的温度为120-150℃，所述反应的时间为5-15h。
4.根据权利要求3所述的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述反应的压强为-0.090至-0.10mpa。
5.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，步骤(2)中所述醚化反应的温度为40-100℃，所述醚化反应的时间为2-5h。
6.根据权利...
【专利技术属性】
技术研发人员：张美军，金一丰，王马济世，王伟松，陈荧杰，
申请(专利权)人：浙江皇马科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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