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钯催化的硫叶立德与溴代物的卡宾偶联反应用于合成三取代的烯烃制造技术

技术编号:26840060 阅读:31 留言:0更新日期:2020-12-25 12:56
本发明专利技术涉及一种钯催化的硫叶立德与溴代物的卡宾偶联反应,通过该方法可以合成得到一系列三取代的烯烃。该方法采用安全、稳定,且容易制备的硫叶立德作为卡宾偶联反应的亲核试剂,在构建取代的碳碳双键领域具有良好的适用性。

【技术实现步骤摘要】
钯催化的硫叶立德与溴代物的卡宾偶联反应用于合成三取代的烯烃
涉及一种钯催化的硫叶立德与溴代物的卡宾偶联反应构建C=C键,合成三取代的烯烃的合成新方法,属于有机化学

技术介绍
过去几十年以来,过渡金属催化的偶联反应已经成为构建C-C键和C-N键最有效的方法之一1。一般来说,一个偶联反应的反应底物包括一个亲核试剂和一个亲电试剂。其中,碳碳不饱和键以及金属有机物作为亲核试剂已经被广泛应用,比如赫克反应2、根岸偶联反应3、铃木-宫浦偶联反应4、熊田偶联反应5、施蒂勒反应6、桧山偶联反应7等。在偶联反应领域,虽然亲电试剂仍然主要是卤代物或者其类似物,但是亲核试剂的研究一直是偶联反应领域的主要工作之一8。过去二十年,金属卡宾以一种独特的插入迁移的机理引入到了卡宾偶联反应9。包括重偶氮化合物、腙、联烯、炔、环丙烯和含氮杂环在内的卡宾前体已经被开发作为卡宾偶联反应的亲核试剂9,10。然而,尽管硫叶立德已成为重氮化合物的稳定易得的卡宾替代品,但它的交叉偶联反应的研究却依旧较少11。另一方面,烯烃的合成由于其独特的性质引起了人们的广泛关注本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种钯催化的硫叶立德与溴代物的卡宾偶联反应用于构建C=C键,合成多取代烯烃的新方法,其特征在于以硫叶立德化合物作为偶联试剂,而且其机理涉及到一个卡宾迁移转移反应,其化学反应式为/n

【技术特征摘要】
1.一种钯催化的硫叶立德与溴代物的卡宾偶联反应用于构建C=C键,合成多取代烯烃的新方法,其特征在于以硫叶立德化合物作为偶联试剂,而且其机理涉及到一个卡宾迁移转移反应,其化学反应式为



其中:
R1为甲基、甲氧基、氰基、异丙基、卤素、叔丁基中的一种;
R2为甲基、乙基、异丙基中的一种;
R3为苯基、萘基、呋喃基、乙烯基、丙烯基、己烯基、1,3-二烯基等基团中的一种。


2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于采用如下制备步骤:
在氩气保护下,在洁净的反应器中依次加入硫叶立德化合物、溴代物、催化剂、配体、碱和溶剂,放入80℃油浴中反应24h;
反应结束后,减压除去溶剂,残留物采用硅胶柱层析纯化即得产品。


3.根据权利要求2所述的制备方法,其特征在于催化剂为四(三苯基)膦钯、双(二亚苄基丙酮)钯(0)、醋酸钯、二(三苯基膦)氯化钯、1,1'-双(二苯基膦)二茂铁氯化钯二氯...

【专利技术属性】
技术研发人员:吴勇海俐李江联严开川何花贺茂遥
申请(专利权)人:四川大学
类型:发明
国别省市:四川;51

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