一种钯催化下的苯基丙烯酸酯类化合物的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种钯催化下的芳基丙烯酸酯衍生物的制备方法。所制备的芳基丙烯酸酯类化合物结构式如附图1所示，其中R为甲基、乙基、叔丁基。制备方法：苯亚磺酸钠、丙烯酸酯类化合物、双三苯基膦氯化钯、六氟锑酸银和一水合醋酸铜，以甲苯为溶剂，在60

【技术实现步骤摘要】
一种钯催化下的苯基丙烯酸酯类化合物的制备方法
本专利技术涉及一种钯催化下的苯基丙烯酸酯类化合物的制备方法。
技术介绍
苯基丙烯酸酯类化合物存在于许多天然产品，药物，功能材料和生物系统中，苯基丙烯酸酯是工业应用的基本原料之一，它们也是合成精细化学品如药品，通过喜树碱的酯化反应形成肉桂酸酯衍生物可以作为有效的前药化合物，以此提高喜树碱的药物稳定性。在液晶器件的精细化工领域，苯基丙烯酸酯类化合物可以作为紫外吸收剂成分添加到混合液中，提高液晶器件的使用寿命。也是天然产品和功能材料的重要组成部分，具有抑菌、杀虫、除草和抗病毒等生物活性。HaritU.Vora研究小组使用甲苯与丙烯酸酯类化合物加入二聚醋酸铑为催化剂，三氟乙酸铜，配体以及五氧化二钒在1,2-二氯乙烷溶剂中氮气保护选择性地得到邻间对的苯基丙烯酸酯类化合物(AngewandteChemieInternationalEdition,53(10),2683-2686;2014)但是过程复杂，产率较低。You研究小组使用芳香类化合物与丙烯酸酯类化合物在醋酸钯，对苯醌及配体在乙酸溶液中通入氧气在90℃反应24小时产生苯基丙烯酸酯类化合物，但其产率较低(Chemistry-AEuropeanJournal,19(13),4140-4145;2013)。Deng研究小组使用了芳基亚磺酸钠与烯烃类化合物为原料，使用氯化钯作为催化剂，再加入DPEphos膦配体以及严格的纯氧气氛围，85℃反应温度回流，反应生成了一系列的苯基丙烯酸酯类化合物(OrganicLetters,2011,13(6):1432-1435)，但是反应的缺点是在空气氛围下产物收率明显下降。而本专利技术以苯亚磺酸类化合物和丙烯酸酯类化合物为原料，在催化剂作用下合成苯基丙烯酸酯类化合物。相比较而言，本专利技术使用新方法成功的发生Heck偶联反应，得到苯基丙烯酸酯类化合物。原料易得、反应条件温和、操作简单，重复性好、适合工业化生产等特点。。
技术实现思路
附图说明图1为苯基丙烯酸酯类化合物的结构图；图2为反应的具体过程图。具体实施方式其反应过程如图2所示，图2反应式中：其中R为甲基、乙基、叔丁基。具体制备方法举例一：0.1毫摩尔苯亚磺酸钠，0.2毫摩尔丙烯酸甲酯，5%mmol双三苯基膦氯化钯、10%mmol六氟锑酸银、50%mmol一水合醋酸铜和1.5毫升的甲苯混合在一起，在60℃下充分反应12小时。反应结束后用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析分离纯化，得到肉桂酸丁酯，收率为78%。核磁共振氢谱1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.68(d,J=16.00Hz,1H),7.53-7.51(m,2H),7.38-7.25(m,2H),6.44(d,J=15.96Hz,1H),4.20(t,J=6.40Hz,2H),1.69-1.62(m,2H),1.46-1.39(m,2H),0.96(t,J=7.32Hz,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:167.1,144.5,134.5,130.2,128.9,128.1,118.3,64.4,30.8,19.2,13.8。具体制备方法举例二：0.1毫摩尔苯亚磺酸钠，0.2毫摩尔丙烯酸甲酯，5%mmol双三苯基膦氯化钯、10%mmol六氟锑酸银、50%mmol一水合醋酸铜和1.5毫升的甲苯混合在一起，在60℃下充分反应12小时。反应结束后用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析分离纯化，得到肉桂酸甲酯，收率为78%。核磁共振氢谱1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.72(d,J=16.04Hz,1H)，7.56-7.54(m,2H)，7.41(t,J=8.5Hz,3H)，6.47(d,J=16.04Hz,1H)，3.83(s,3H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:167.4,144.9,134.4,130.3,128.1,117.8,51.7。具体制备方法举例三：0.1毫摩尔苯亚磺酸钠，0.2毫摩尔丙烯酸甲酯，5%mmol双三苯基膦氯化钯、10%mmol六氟锑酸银、50%mmol一水合醋酸铜和1.5毫升的甲苯混合在一起，在60℃下充分反应12小时。反应结束后用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析分离纯化，得到肉桂酸乙酯，收率为75%。核磁共振氢谱1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.69(d,J=16.04Hz,1H),7.64-7.51(m,2H),7.38(t,J=3.24Hz,3H),6.44(d,J=16.04Hz,1H)，4.39(q,J=7.12Hz，2H),1.34(t,J=7.12Hz,3H);13CNMR(100MHz，CDCl3)δ:167.0,144.6,130.2,128.9,128.1,118.3,60.5,14.3。具体制备方法举例四：0.1毫摩尔苯亚磺酸钠，0.2毫摩尔丙烯酸甲酯，5%mmol双三苯基膦氯化钯、10%mmol六氟锑酸银、50%mmol一水合醋酸铜和1.5毫升的甲苯混合在一起，在60℃下充分反应12小时。反应结束后用乙酸乙酯萃取，干燥，过滤，浓缩，柱层析分离纯化，得到肉桂酸叔丁酯，收率为85%。核磁共振氢谱1HNMR(400MHz,CDCl3)δ:7.59(d,J=16.04Hz,1H),7.52-7.49(m,2H),7.38-7.35(m,3H),6.37(d,J=16.04Hz,1H),1.54(d,9H);13CNMR(100MHz,CDCl3)δ:166.3,143.5,134.6,129.9,128.8,127.9,120.2,80.5,28.2。本专利技术涉及一种钯过渡金属催化下的苯基丙烯酸酯类化合物的制备方法，以苯亚磺酸钠类化合物和丙烯酸酯类化合物为原料，具有原料易得、反应条件温和、操作简单，重复性好、适合工业化生产等特点。上述具体实施举例仅是本专利技术的较佳实例而已，并非是对本专利技术作其它形式的限制。。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种如图1所示的苯基丙烯酸酯类化合物的合成方法，主要步骤是：/na)将苯亚磺酸钠、丙烯酸酯类化合物、双三苯基膦氯化钯、六氟锑酸银和一水合醋酸铜在甲苯中溶剂中60oC反应12小时；其中R为甲基、乙基、叔丁基；/nb)反应结束后淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩；/nc)柱层析提纯，洗脱剂为石油醚或烷烃等，得到苯基丙烯酸酯类化合物。/n

【技术特征摘要】
1.一种如图1所示的苯基丙烯酸酯类化合物的合成方法，主要步骤是：
a)将苯亚磺酸钠、丙烯酸酯类化合物、双三苯基膦氯化钯、六氟锑酸银和一水合醋酸铜在甲苯中溶剂中60oC反应12小时；其中R为甲基、乙基、叔丁基；
b)反应结束后淬灭，有机溶剂萃取，干燥，过滤，浓缩；
c)柱层析提纯，洗脱...

【专利技术属性】
技术研发人员：李惠静，曾俊，张胤琳，吴彦超，
申请(专利权)人：哈尔滨工业大学威海，
类型：发明
国别省市：山东;37