[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种[(S)‑(‑)‑2,2‑双(二对甲苯基膦)‑1,1‑二联萘]二氯化铂的制备方法，包括：步骤一、(S)‑(‑)‑2,2‑双(二对甲苯基膦)‑1,1‑二联萘和有机溶剂混合得到体系A；步骤二、二价铂的配合物和有机溶剂混合得到体系B；步骤三、体系B滴加到体系A，搅拌反应，浓缩，过滤，洗涤，过滤，真空烘干，得到[(S)‑(‑)‑2,2‑双(二对甲苯基膦)‑1,1‑二联萘]二氯化铂。本发明专利技术直接以二价铂的配合物作为金属前驱体，以(S)‑(‑)‑2,2‑双(二对甲苯基膦)‑1,1‑二联萘为配体通过加热反应得到目标产物，摩尔收率在98％以上，品质高。

【技术实现步骤摘要】
[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法
本专利技术属于医药中间体合成
，具体涉及一种[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法。
技术介绍
手性化合物的合成是目前化学合成的前言科学，手性化合物在医药，液晶材料、功能性材料、精细化学品等方面应用广泛，在手性不对称合成方面，手性贵金属催化剂因其反应速度快、高收率、高选择性等优势，在手性合成方面有非常大的优势。[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂在特定的不对称氢化、Heck、Suzukireaction等有机合成反应中发挥重要作用的贵金属催化剂。目前的工艺都是以配体和金属化合物直接配合反应，这样的反应收率低，金属单耗大，并且得到的产品纯度比较低。本工艺直接利用二价铂的配合物作为金属前驱体，反应收率高，品质好，金属利用率高，大大的降低了反应成本。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题在于针对上述现有技术的不足，提供一种[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法。本专利技术直接以(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)、(2,2`-联吡啶)二氯化铂(II)或二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II)作为金属前驱体，以(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘为配体，直接通过加热反应得到目标产物，收率在98％以上，品质高。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案是：一种[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：步骤一、30℃～50℃温度条件下，氮气保护气氛中，将(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘和有机溶剂混合后搅拌至澄清，得到体系A；步骤二、室温条件下，将二价铂的配合物和有机溶剂混合后搅拌至澄清，得到体系B；步骤三、将步骤二所述体系B滴加到步骤一所述体系A中，30℃～80℃搅拌条件下反应5h～10h，将反应后体系浓缩，过滤，洗涤，过滤，真空烘干，得到[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤一和步骤二中所述有机溶剂均为四氢呋喃、二氯甲烷、甲醇、乙醇和甲苯中的一种或两种。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述二价铂的配合物为(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)、(2,2`-联吡啶)二氯化铂(II)和二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II)中的一种或两种。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述有机溶剂的体积为(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘质量的3倍～10倍，所述有机溶剂的体积的单位为mL，(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘质量的单位为g。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述有机溶剂的体积为二价铂的配合物质量的3倍～10倍，所述有机溶剂的体积的单位为mL，二价铂的配合物质量的单位为g。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤一所述(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘的物质的量为步骤二所述二价铂的配合物的物质的量的1.05倍～1.2倍。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤三所述浓缩的温度为30℃～80℃。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤三所述洗涤为用水对浓缩过滤所得滤饼进行洗涤，所述水的质量为滤饼质量的3倍～10倍。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤三所述真空烘干的温度为30℃～60℃，时间为3h～10h，真空度为-0.08Mpa～-0.095Mpa。上述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤三中体系B的滴加时间为40min～60min。本专利技术[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法的化学反应过程示意如下：本专利技术与现有技术相比具有以下优点：1、本专利技术的方法直接以(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)、(2,2`-联吡啶)二氯化铂(II)或二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II)作为金属前驱体，以(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘为配体，直接通过加热反应得到目标产物，收率在98％以上，品质高。2、本专利技术可有效提高金属前驱体中金属的利用率，降低生产成本，工艺简单，易于工业推广。下面结合实施例，对本专利技术的技术方案做进一步的详细描述。具体实施方式本专利技术的以下实施例中试剂和材料均市售可得，下列实施例中未注明具体条件的实验方法均按照常规方法和条件进行。实施例1本实施例的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，包括以下步骤：步骤一、30℃温度条件下，氮气保护气氛中，将9.52g(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘和95mL二氯甲烷混合后搅拌至澄清，得到体系A；所述二氯甲烷为AR级别；步骤二、室温条件下，将5.0g(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)和20mL二氯甲烷混合后搅拌至澄清，得到体系B；所述室温为20℃～25℃。步骤三、将步骤二所述体系B滴加到步骤一所述体系A中，30℃搅拌条件下反应5h，将反应后体系在30℃常压浓缩至无液相流出，过滤得到滤饼，将所述滤饼用水洗涤，过滤，真空烘干，得到产物；滴加体系B的时间为60min，洗涤用水的质量为滤饼质量的3倍；真空烘干的温度为40℃，时间为10h，真空度为～-0.090Mpa。产物经元素分析结果显示C：56.66；H：3.92；P:6.1；Pt:19.25，与理论值(C：56.7；H：3.94；P:6.09；Pt:19.21)相符，说明产物即为[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂。产物质量为13.3g，摩尔收率为98.0％。实施例2本实施例的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，包括以下步骤：步骤一、50℃温度条件下，氮气保护气氛中，将9.64g(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤一、30℃～50℃温度条件下，氮气保护气氛中，将(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘和有机溶剂混合后搅拌至澄清，得到体系A；/n步骤二、室温条件下，将二价铂的配合物和有机溶剂混合后搅拌至澄清，得到体系B；/n步骤三、将步骤二所述体系B滴加到步骤一所述体系A中，30℃～80℃搅拌条件下反应5h～10h，将反应后体系浓缩，过滤，洗涤，过滤，真空烘干，得到[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂。/n

【技术特征摘要】
1.一种[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一、30℃～50℃温度条件下，氮气保护气氛中，将(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘和有机溶剂混合后搅拌至澄清，得到体系A；
步骤二、室温条件下，将二价铂的配合物和有机溶剂混合后搅拌至澄清，得到体系B；
步骤三、将步骤二所述体系B滴加到步骤一所述体系A中，30℃～80℃搅拌条件下反应5h～10h，将反应后体系浓缩，过滤，洗涤，过滤，真空烘干，得到[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂。


2.根据权利要求1所述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤一和步骤二中所述有机溶剂均为四氢呋喃、二氯甲烷、甲醇、乙醇和甲苯中的一种或两种。


3.根据权利要求1所述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤二中所述二价铂的配合物为(1,5-环辛二烯)二氯化铂(II)、(2,2`-联吡啶)二氯化铂(II)和二(亚磷酸三苯酯)二氯化铂(II)中的一种或两种。


4.根据权利要求1所述的[(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘]二氯化铂的制备方法，其特征在于，步骤一中所述有机溶剂的体积为(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-1,1-二联萘质量的3倍～10倍，所述有机溶剂的体积的单位为mL，(S)-(-)-2,2-双(二对甲苯基膦)-...

【专利技术属性】
技术研发人员：姚琪，谢权，李小安，校大伟，高武，张高鹏，万克柔，张之翔，
申请(专利权)人：西安凯立新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：陕西;61