一种可生物降解型薄膜及其制备方法技术

本发明专利技术提供了一种可生物降解型薄膜及其制备方法，包括将聚乳酸‑乙醇酸共聚物溶液按照预定质量比加入到聚噁唑啉溶液中，搅拌均匀，得到共混溶液；将共混溶液置于真空度为0.05MPa～0.1MPa的真空条件下脱泡3h～7h，使得共混溶液中的气体溢出得到脱泡溶液；将脱泡溶液浇筑到模具中，室温干燥，脱泡溶液中的有机溶剂蒸发形成薄膜，然后从模具中取出薄膜；将薄膜浸入蒸馏水中，以使蒸馏水置换出薄膜中残存的有机溶剂，然后干燥得到生物降解型薄膜，聚乳酸‑乙醇酸共聚物溶液与聚噁唑啉溶液的预定质量比为19:1～1:3。本发明专利技术提供的制备方法工艺简单，制备得到的可生物降解型薄膜具有良好的亲水性、韧性以及降解性能，适合应用在血管材料中。

【技术实现步骤摘要】
一种可生物降解型薄膜及其制备方法
本专利技术属于可降解高分子材料领域，具体涉及一种可生物降解型薄膜及其制备方法。
技术介绍
随着医疗技术的不断发展，微创介入治疗逐渐成为治疗心脑血管疾病的有效手段。针对不同的血管病变和要求，研发性能优越的血管支架材料是现代组织工程材料发展的方向之一。高分子可降解材料因为具有可在人体内自行降解为二氧化碳和水等小分子，并随机体的正常代谢排出体外的特点，受到了广泛的关注，并逐渐应用于血管支架材料中。乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA)作为高分子可降解材料中的一种，因其优异的性能受到了研究者的青睐。乳酸-乙醇酸共聚物(PLGA)是一种由乳酸和乙醇酸共聚而成的聚合物，分子链段上乙交酯(GA)链节和丙交酯(LA)链节无规或者交替排列，分子结构设计的自由度大，通过调节GA和LA的共聚比例，可以设计出具有独特分子结构的PLGA，具备良好的生物相容性、适当的力学性能，可以满足不同的使用需要。但是目前合成PLGA的主要方法是通过乙醇酸与乳酸共聚的方法，其原料乙醇酸提纯成本高，价格昂贵且产量较低，难以满足目前需求。中国专利技术专利(公开号：CN105622567A)专利技术公开了一种高产率乙交酯的制备方法，该方法是在常压下加热使乙醇酸融化，然后在1h～3h内将体系升温至180℃～200℃进行常压反应,并将形成的水蒸馏除去，随后在反应压力为1kPa～10kPa下进行减压反应，使反应物脱水缩聚生成乙醇酸低聚物；使乙醇酸低聚物完全熔融,在反应温度240℃～290℃，反应压力为10Pa～1kPa，解聚催化剂存在下，进行乙醇酸低聚物解聚反应，减压蒸馏，经冷却收集系统得到乙交酯粗产品；将得到的乙交酯粗产品进行重结晶,得到纯乙交酯产品。该方法虽然制备出了高纯度的乙交酯，但是却消耗了大量的乙醇酸，使其合成成本相应提高。中国专利技术专利(公开号：CN108822514A)专利技术公开了一种完全生物降解聚乳酸基吹塑薄膜材料及其制备方法，该制备方法首先将PLA、PBSA、PBC和润滑剂、开口剂进行机械共混，然后将混好的原料加入到双螺杆挤出机料斗中，增塑剂由挤出机液体加料口由计量泵计量加入，同时开启固体进料和液体进料，熔融挤出造粒，得到PLA树脂料，最后将PLA树脂料经吹膜机吹塑成膜，得到聚乳酸基薄膜。该聚乳酸基吹塑薄膜具有较好的力学性能和优良透明性,具有完全生物降解优点，可替代PE、PP、PVC等制备薄膜和片材，但是亲水性能较差。
技术实现思路
本专利技术是为了解决聚乳酸基薄膜的亲水性能差的问题而进行的，目的在于提供一种可生物降解型薄膜及其制备方法。本专利技术提供了一种可生物降解型薄膜的制备方法，具有这样的特征，包括以下步骤：步骤一，将聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液按照预定质量比加入到聚噁唑啉溶液中，搅拌均匀，得到共混溶液；步骤二，将共混溶液置于真空度为0.05MPa～0.1MPa的真空条件下脱泡3h～7h，使得共混溶液中的气体溢出得到脱泡溶液；步骤三，将脱泡溶液浇筑到模具中，室温干燥，脱泡溶液中的有机溶剂蒸发形成薄膜，然后从模具中取出薄膜；步骤四，将薄膜浸入蒸馏水中，以使蒸馏水置换出薄膜中残存的有机溶剂，然后干燥得到生物降解型薄膜，其中，聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液与聚噁唑啉溶液的预定质量比为19:1～1:3。在本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，聚乳酸-乙醇酸共聚物的制备方法包括以下子步骤：步骤S1，将丙交酯和乙交酯按照1:1～9:1的质量比加入到容器中，再加入催化剂辛酸亚锡标准溶液，然后再加入引发剂1-4丁二醇，均匀混合后形成反应液；步骤S2，在无水无氧条件下，将反应液升温至160℃～180℃，然后在该温度下使容器内的真空度从常压逐步减小至0.01MPa～0.05MPa，反应120min～140min，再使容器内的真空度逐步增加100Pa～50Pa，继续反应240min～260min后结束反应，自然冷却至室温得到聚乳酸-乙醇酸共聚物粗品；步骤S3，将聚乳酸-乙醇酸共聚物粗品用有机溶剂溶解，然后用甲醇进行沉降离心，再将离心得到的固体干燥，得到聚乳酸-乙醇酸共聚物。在本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，辛酸亚锡的用量为丙交酯质量的0.5％～1％。在本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，1-4丁二醇的用量为丙交酯质量的0.1％～0.3％。在本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液的质量分数为10％～30％。在本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，聚噁唑啉溶液的质量分数为10％～30％。在本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法中，还可以具有这样的特征：其中，共混溶液的质量分数为10％～30％。本专利技术还提供了一种可生物降解型薄膜，具有这样的特征，由可生物降解型薄膜的制备方法制备得到。专利技术的作用与效果根据本专利技术所涉及的一种可生物降解型薄膜的制备方法，采用聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液与聚噁唑啉溶液共混然后干燥得到到生物降解型薄膜，由于聚乳酸-乙醇酸共聚物具有良好的生物相容性、适当的力学性能，而聚噁唑啉具有良好的亲水性，同时聚噁唑啉能够增加聚乳酸-乙醇酸的韧性，所以聚乳酸-乙醇酸与聚噁唑啉形成的可生物降解型薄膜比聚乳酸-乙醇酸形成的薄膜具有更好的生物相容性、更好的亲水性、更好的韧性，更好的降解性且能够在降解过程中保持良好的韧性，因此能够更好地用于血管支架材料中。另外，将脱泡溶液浇筑到模具中在室温下干燥，由于溶剂慢慢蒸发，使得形成的薄膜具有良好的微孔结构。此外，蒸馏水置换出有机溶剂，使得有机溶剂几乎没有残留，应用在血管支架材料中有益人体健康。另外，本专利技术提供的一种可生物降解型薄膜的制备方法，工艺简单，适合推广。附图说明图1是本专利技术的实施例1-5制备的PLGA的红外光谱图；图2是本专利技术的实施例1-5制备的PLGA的X射线衍射(XRD)图；图3是本专利技术的实施例1-5制备的PLGA的差示扫描量热图；图4是本专利技术的实施例1-5制备的PLGA的GPC图；图5是本专利技术的实施例10中的乙交酯的红外谱图；图6是本专利技术的实施例10中的乙交酯的核磁氢谱图；图7是本专利技术的实施例10中的乙交酯的差示扫描量热图；以及图8是本专利技术的实施例10中的乙交酯的X射线衍射(XRD)图。具体实施方式为了使本专利技术实现的技术手段、创作特征、达成目的与功效易于明白了解，以下结合实施例及附图对本专利技术一种可生物降解型薄膜及其制备方法作具体阐述。在本专利技术的实施例中，除实验室自制原料外，其余所需原料均通过一般商业途径购买。本专利技术提供的可生物降解型薄膜的制备方法，包括以下步骤：步骤一，将聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液按照预定质量比加入到聚噁唑啉溶液中，搅拌均匀，本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种可生物降解型薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：/n步骤一，将聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液按照预定质量比加入到聚噁唑啉溶液中，搅拌均匀，得到共混溶液；/n步骤二，将所述共混溶液置于真空度为0.05MPa～0.1MPa的真空条件下脱泡3h～7h，使得所述共混溶液中的气体溢出得到脱泡溶液；/n步骤三，将所述脱泡溶液浇筑到模具中，室温干燥，所述脱泡溶液中的所述有机溶剂蒸发形成薄膜，然后从所述模具中取出所述薄膜；/n步骤四，将所述薄膜浸入蒸馏水中，以使所述蒸馏水置换出所述薄膜中残存的所述有机溶剂，然后干燥得到生物降解型薄膜，/n其中，所述聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液与所述聚噁唑啉溶液的所述预定质量比为19:1～1:3。/n

【技术特征摘要】
1.一种可生物降解型薄膜的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
步骤一，将聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液按照预定质量比加入到聚噁唑啉溶液中，搅拌均匀，得到共混溶液；
步骤二，将所述共混溶液置于真空度为0.05MPa～0.1MPa的真空条件下脱泡3h～7h，使得所述共混溶液中的气体溢出得到脱泡溶液；
步骤三，将所述脱泡溶液浇筑到模具中，室温干燥，所述脱泡溶液中的所述有机溶剂蒸发形成薄膜，然后从所述模具中取出所述薄膜；
步骤四，将所述薄膜浸入蒸馏水中，以使所述蒸馏水置换出所述薄膜中残存的所述有机溶剂，然后干燥得到生物降解型薄膜，
其中，所述聚乳酸-乙醇酸共聚物溶液与所述聚噁唑啉溶液的所述预定质量比为19:1～1:3。


2.根据权利要求1所述的可生物降解型薄膜的制备方法，其特征在于：
其中，所述聚乳酸-乙醇酸共聚物的制备方法包括以下子步骤：
步骤S1，将丙交酯和乙交酯按照1:1～9:1的质量比加入到容器中，再加入催化剂辛酸亚锡标准溶液，然后再加入引发剂1-4丁二醇，均匀混合后形成反应液；
步骤S2，无水无氧条件下，将所述反应液升温至160℃～180℃，然后在该温度下使所述容器内的真空度从常压逐步减小至0.01MPa～0.05MPa，反应120min～140min，再使所述容器内的真...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘国栋，朱志荣，
申请(专利权)人：同济大学，
类型：发明
国别省市：上海;31