一种丙烯聚合催化剂及其制备方法技术

本发明专利技术涉及一种用于烯烃聚合的催化剂的制备方法，该催化剂组分采用金属镁与卤代烷烃为起始反应物，生成二烷基镁及氯化镁，通过加入脂肪醇生成可溶烷氧基镁并溶解氯化镁，再加入羧酸衍生物以原位生成内给电子体。与四氯化钛反应后，通过加入湍流减弱剂和乳化稳定剂以形成稳定的两相乳液。而且通过调整湍流减弱剂和乳化稳定剂的种类及用量可以改善催化剂的粒径和比表面积。该催化剂呈现良好的球型形貌，粒径大小适中且分布较窄，具备较适宜的比表面积。该催化剂用于丙烯聚合时具有较高的活性，聚丙烯产物堆密度较高且细粉少。

【技术实现步骤摘要】
一种丙烯聚合催化剂及其制备方法
本专利技术涉及一种用于烯烃聚合特别是丙烯均聚合或共聚合催化剂及其制备方法，更具体地，涉及一种以金属镁为起始反应物、采用复配乳化体系获得的、可原位生成给电子体的球形催化剂及其制备方法，该催化剂用于丙烯聚合具有催化活性高、产物细粉含量少、催化剂共聚性能好的特点。
技术介绍
众所周知，在聚丙烯的合成技术中，钛/镁催化剂体系以其高效率、高立体定向性等特点，广泛地应用于等规聚丙烯的合成工艺中。在聚丙烯工业生产中，由于聚合产物对催化剂的复制效应，粒径适宜的球形颗粒状催化剂能够合成出与催化剂形状相似、具有良好流动性、粒径分布和堆密度的球形聚丙烯产物，无需造粒过程，具有很高的工业应用价值。制备球形聚丙烯催化剂最常见的起始反应物是氯化镁(CN85100997、US4111835、US4399054、CN94103454、CN1091748A)和二烷基镁(EP1273595B1、US7271119B2)。与氯化镁及二烷基镁相比，金属镁具有来源广泛、价格低廉的优点，同时又避免了氯化镁易吸潮和二烷基镁价格昂贵、成本高、易反应变质本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种丙烯聚合主催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n(1)将金属镁分散于有机烃中得到悬浮液，加入卤素单质作为引发剂，然后将反应混合物加热至回流，再将卤代烃逐滴加入到所述反应混合物中继续反应；/n(2)在所述反应混合物中继续加入有机烃，充分反应后过滤去除不溶物，形成均一透明的溶液；/n(3)将所述均一透明的溶液与羧酸衍生物接触反应，得到含镁复合溶液；/n(4)将所述含镁复合溶液与钛化合物混合；/n(5)在步骤(4)所得的混合溶液中加入乳化稳定剂和湍流减弱剂，形成稳定的液液两相体系，/n(6)将步骤(5)所得的混合体系升温固化，析出催化剂。/n

【技术特征摘要】
1.一种丙烯聚合主催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将金属镁分散于有机烃中得到悬浮液，加入卤素单质作为引发剂，然后将反应混合物加热至回流，再将卤代烃逐滴加入到所述反应混合物中继续反应；
(2)在所述反应混合物中继续加入有机烃，充分反应后过滤去除不溶物，形成均一透明的溶液；
(3)将所述均一透明的溶液与羧酸衍生物接触反应，得到含镁复合溶液；
(4)将所述含镁复合溶液与钛化合物混合；
(5)在步骤(4)所得的混合溶液中加入乳化稳定剂和湍流减弱剂，形成稳定的液液两相体系，
(6)将步骤(5)所得的混合体系升温固化，析出催化剂。


2.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述卤素单质为单质碘。


3.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述有机烃为碳原子数为6～14的脂肪烃或碳原子数为6～20的芳香烃，所述脂肪烃为直链、支链的烷烃、环烷烃。


4.根据权利要求3所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，所述脂肪烃选自正己烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、正壬烷、正癸烷中的至少一种；所述芳香烃选自甲苯、二甲苯、三甲苯、乙苯中的至少一种。


5.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述卤代烃是碳原子数为2～8的直链、支链的卤代烷烃、卤代环烷烃或卤代芳香烃。


6.根据权利要求5所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，所述卤代烃选自1-氯乙烷、1-氯丙烷、1-氯丁烷、2-氯丁烷、1-氯己烷、氯苯中的一种。


7.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，所述有机烃是碳原子数为1～10的直链、支链的烷基醇、环烷醇和碳原子数为6～20的芳香醇或烷基取代的芳香醇，以及上述有机烃由卤素取代碳链上氢原子后所得对应的卤代烃。


8.根据权利要求7所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，所述脂肪醇化合物选自甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、丁醇、戊醇、己醇、2-甲基戊醇、2-乙基丁醇、庚醇、2-乙基己醇、辛醇和癸醇中的至少一种。


9.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，所述羧酸衍生物为具有芳香基团的酰氯或酸酐。


10.根据权利要求9所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，所述羧酸衍生物选自苯甲酰氯、邻苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯、均苯三甲酰氯、苯甲酸酐、邻苯二甲酸酐中的一种。


11.根据权利要求1所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，步骤(4)中，所述钛化合物通式为Ti(OR)aXb(通式I)，其中，R为C1～C10的脂肪烃基或芳香基，X为卤素，a是0、1、2或3，b是1至4的整数，a+b＝3或4。


12.根据权利要求11所述的丙烯聚合催化剂的制备方法，其特征在于，所述钛化合物选自四氯化钛、四溴化钛、四碘化钛、四丁氧基钛、四乙氧基钛、一氯三乙氧基钛、二氯二乙氧基钛、三氯一乙氧基钛中的至少一种。


13.根据权利要求1所述的丙...

【专利技术属性】
技术研发人员：王科峰，义建军，崔伟松，李健，姜涛，李志飞，张明革，李明凯，王竞，
申请(专利权)人：中国石油天然气股份有限公司，
类型：发明
国别省市：北京;11