杀虫混合物的固体制剂制造技术

本发明专利技术涉及具有杀虫功效的特特拉姆酸衍生物的固体制剂(特别是水溶性颗粒剂(SG))，涉及其制备方法及其用于施用其中所包含的活性成分的用途，特别是用于滴灌和浸湿施用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】杀虫混合物的固体制剂本专利技术涉及杀虫活性的特特拉姆酸(tetramicacid)衍生物的固体制剂(特别是水溶性颗粒剂(SG))，涉及其制备方法及其用于施用其中包含的活性成分的用途，特别是用于滴灌和浸湿施用。尽管特特拉姆酸衍生物的SL制剂(可溶性浓缩剂)是现有技术中已知的，例如已知于WO2009/115262，但是这些制剂具有以下缺点：在浓缩剂中的活性成分的浓度通常只是低浓度的，从而需要进行大量的运输、加工和储存。此外，在高度浓缩的溶液的情况下，存在过饱和的风险，使得成分可能沉淀，并因此影响产品的储存稳定性。此外，尽管这些化合物的SC制剂(悬浮浓缩剂)是已知的，但是这些制剂中的活性成分(ai)和成分的溶解度通常很差或只是非常缓慢的溶解，对于另外包含不溶性填料的WG制剂(水分散性颗粒剂)也是如此。当用于通常包括小直径软管和喷嘴的喷洒设备和灌溉系统中时，特别是在WG的情况下，而且还在包含水不溶性物质的其他制剂类型的情况下，这些软管和喷嘴经常会被未溶解或沉淀的物质——无论是活性成分还是助剂——堵塞。因此，本专利技术的目的是提供本专利技术的特特拉姆酸衍生物的快速可溶、高度浓缩的制剂，由此可以无残留方式制备即用型制剂。此外，土壤的盐分负荷可降低，并且任选地，该制剂的其他成分可充当肥料/营养物。因此，本专利技术提供水溶性颗粒剂(SG)形式的杀虫组合物，其包含：a.作为组分a的式(I)的特特拉姆酸衍生物其中W和Y独立地为氢、C1-C4-烷基、氯、溴、碘或氟，X为C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或碘，A、B和与它们所键合的碳原子一起形成C3-C6-环烷基，所述C3-C6-环烷基任选地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基取代的亚烷基二氧基基团取代，所述亚烷基二氧基基团连同其所键合的碳原子一起形成五元或六元缩酮，G为氢(a)或为以下基团之一其中E为金属离子或铵离子，M为氧或硫，R1为直链或支链C1-C6-烷基，R2为直链或支链C1-C6-烷基。b.至少一种碱，优选无机碱，进一步优选碱金属氢氧化物(组分b)，c.至少一种分散剂，优选选自木质素磺酸酯及其盐，d.任选地至少一种润湿剂，e.任选地至少一种水溶性填料，和f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。分散剂优选为碱性分散剂，即优选在水溶液中pH≥8、进一步优选pH≥10的碱性分散剂(在25℃下于15％溶液中通过玻璃电极测量)。在上述组合物中，可以特别优选使用其中G＝氢(a)的上述式(I)的特特拉姆酸衍生物。也最优选使用其中G＝E(d)的上述式(I)的特特拉姆酸衍生物。在优选的实施方案中，本专利技术提供水溶性颗粒剂(SG)形式的杀虫组合物，其包含：a.式(I)的化合物其中式(I)的化合物具有以下定义：W为甲基，X为氯或甲基，Y为氯、溴或甲基，A、B和与它们所键合的碳原子一起形成被亚烷基二氧基基团取代的饱和C6-环烷基，所述亚烷基二氧基基团连同其所键合的碳原子一起形成五元或六元缩酮，G为氢(a)或为以下基团之一其中M为氧，E为金属离子等同物或铵离子，R1为直链或支链C1-C4-烷基，R2为直链或支链C1-C4-烷基，b.至少一种碱(组分b)，其选自LiOH、KOH和NaOH，c.至少一种分散剂，其选自木质素磺酸酯及其盐：来自Borregaard的BorresperseNA、Borresperse3A、UltrazineNA、Ufoxane3A、VanisperseCB、MarasperseAG、MARASPERSEN22、MARASPERSEC21、MARASPERSECBOS-4、WAFEXCA122和BorresperseCA；来自Ingevity的KRAFTSPERSEEDF-350、KRAFTSPERSE25M、KRAFTSPERSEEDF-450、REAX100M、REAX83A、REAX85A、REAX88A、REAX88B、REAX907、REAX910、POLYFONH、POLYFONO和POLYFONT；来自Tembec的AGRINOLDN19和AgrinolC12，d.至少一种润湿剂，其选自烷基化萘磺酸酯的钠盐，例如MorwetEFW，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，例如AerosolOTB，以及环氧丙烷和环氧乙烷在乙二胺上的嵌段聚合物，例如SynperonicT905，e.任选地至少一种水溶性填料，和f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。在另一个优选的实施方案中，本专利技术提供水溶性颗粒剂(SG)形式的杀虫组合物，其包含：a.选自以下化合物的式(I)的化合物：I)b.至少一种碱(组分b)，其选自KOH和NaOH，c.至少一种分散剂，其选自木质素磺酸酯及其盐：REAX88B、Reax100M，d.至少一种润湿剂，其选自烷基化萘磺酸酯的钠盐，例如MorwetEFW，和二辛基磺基琥珀酸的钠盐，例如AerosolOTB，e.至少一种水溶性填料，其选自易溶的无机盐、糖和脲衍生物，优选选自硫酸钾，M3PO4形式的磷酸盐(其中M优选为铵或碱金属阳离子，进一步优选铵、Na或K)；乳糖、麦芽糖糊精和脲，f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。在特别优选的实施方案中，本专利技术提供水溶性颗粒剂(SG)形式的杀虫组合物，其包含：a.具有以下结构的式(I-2)的化合物：(I)b.KOH作为碱(组分b)，c.REAX88B(CAS号68512-34-5)作为选自木质素磺酸盐的碱性分散剂，d.选自烷基化萘磺酸酯的钠盐的润湿剂，优选MorwetEFW(CAS号26264-58-4)，e.至少一种水溶性填料，其选自糖和易溶的有机盐，优选硫酸钾、磷酸钾、乳糖和麦芽糖糊精，更优选乳糖，f.任选地其他水溶性或液体活性成分和佐剂。在上述组合物中，可以特别优选使用其中G＝氢(a)的上述式(I)的特特拉姆酸衍生物。也最优选使用其中G＝E(d)的上述式(I)的特特拉姆酸衍生物。化合物I-2优选以其热力学上最稳定的多晶型结构的形式使用。该晶体结构和其他物理数据测定如下：样品制备：从甲醇中结晶出化合物I-2(C19H22ClNO4/MW＝363.84g/mol)，并在室温下干燥，得到变型A。可以通过X射线粉末衍射法，基于25℃下并且使用Cu-Kα1辐射所记录的相应衍射图(图1)，来表征I-2的变型A。如图1所示，本专利技术的变型A显示出至少3个、优选至少5个、进一步优选至少7个、甚至进一步优选至少10个且最优选全部的反射：本专利技术的变型A的特征还在于图1所示的X射线衍射图。对变型A的单晶的本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.水溶性颗粒剂(SG)形式的固体组合物，其包含：/na.式(I)的特特拉姆酸衍生物/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20180413 EP 18167264.31.水溶性颗粒剂(SG)形式的固体组合物，其包含：
a.式(I)的特特拉姆酸衍生物



其中
W和Y独立地为氢、C1-C4-烷基、氯、溴、碘或氟，
X为C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、氯、溴或碘，
A、B和与它们所键合的碳原子一起形成C3-C6-环烷基，所述C3-C6-环烷基任选地被C1-C4-烷基-或C1-C4-烷氧基-C1-C2-烷基取代的亚烷基二氧基基团取代，所述亚烷基二氧基基团连同其所键合的碳原子一起形成五元或六元缩酮，
G为氢(a)或为以下基团之一

E(d)，
其中
E为金属离子或铵离子，
M为氧或硫，
R1为直链或支链C1-C6-烷基，
R2为直链或支链C1-C6-烷基，
b.至少一种碱，
c.至少一种分散剂，
d.任选地至少一种润湿剂，
e.任选地至少一种水溶性填料，和
f.其他水溶性或液体活性成分和佐剂。


2.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分b)选自金属氢氧化物碱，进一步优选碱金属氢氧化物，甚至进一步优选选自LiOH、NaOH和KOH的碱金属氢氧化物且更优选KOH，其中本发明的组合物中的碱(组分b)的比例为优选2-40重量％，进一步优选10-30重量％，优选15-25重量％。


3.根据权利要求1所述的组合物，其特征在于，组分c)选自木质素磺酸酯及其盐；优选来自Borregaard的BorresperseNA、Borresperse3A、UltrazineNA、Ufoxane3A、VanisperseCB、MarasperseAG、MARASPERSEN22、MARASPERSEC21、MARASPERSECBOS-4、WAFEXCA122和BorresperseCA；来自Ingevity的KRAFTSPERSEEDF-350、KRAFTSPERSE25M、KRAFTSPERSEEDF-450、REAX100M、REAX83A、REAX85A、REAX88A、REAX88B、REAX907、REAX910、POLYFONH、POLYFONO和POLYFONT；来自Tembec的AGRINOLDN19和AgrinolC12；并且更优选REAX88B，其中本发明的组合物中的组分c)的比例为优选1-40重量％，进一步优选3-15重量％，并且更优选8-12重量％。


4.根据前述权利要求中任一项所述的组合物，其包含：
a.式(I)的化合物



其中式(I)的化合物具有以下定义：
W为甲基，
X为氯或甲基，
Y为氯、溴或甲基，
A、B和与它们所键合的碳原子一起形成被亚烷基二氧基基团取代的饱和C6-环烷基，所述亚烷基二氧基基团连同其所键合的碳原子一起形成五元或六元缩酮，
G为氢(a)或为以下基团之一

E(d),
其中
M为氧，
E为金属离子等同物或铵离子，
R1为直链或支链C1-C4-烷基，
R2为直链或支链C1-C4-烷基，
b.至少一种碱(组分b)，其选自LiOH、KOH和NaOH，
c.至少一种分散剂，其选自木质素磺酸酯及其盐，优选来自Borregaard的BorresperseNA、Borresperse3A、UltrazineNA、Ufoxane3A、VanisperseCB、MarasperseAG、MARASPERSEN22、MARASPERSEC21、MARASPERSECBOS-4、WAFEXCA122和BorresperseCA；来自Ingevity的KRAFTSPERSEED...

【专利技术属性】
技术研发人员：H·艾格，R·费舍尔，L·祖姆桑德，
申请(专利权)人：拜耳公司，
类型：发明
国别省市：德国;DE