1-（2，4-二氯苯基）-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法技术

本发明专利技术提供一种1‑(2，4‑二氯苯基)‑4‑二氟甲基‑3‑甲基‑1H‑1，2，4‑三唑‑5‑酮的制备方法，包括：以苯胺为原料，经催化剂X还原制备苯肼，在乙醛和氰酸钠的作用下苯肼环合生成1‑苯基‑3‑甲基‑1H‑1，2，4‑三唑‑5‑酮，1‑苯基‑3‑甲基‑1H‑1，2，4‑三唑‑5‑酮与一氯二氟甲烷在催化剂Y作用下反应生成1‑苯基‑3‑甲基‑4‑二氟甲基‑1H‑1，2，4‑三唑‑5‑酮，经催化剂Z催化氯化制备得到1‑(2，4‑二氯苯基)‑4‑二氟甲基‑3‑甲基‑1H‑1，2，4‑三唑‑5‑酮。

【技术实现步骤摘要】
1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法
本专利技术属于化学制备
，具体涉及一种农药甲磺草胺中间体1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法。
技术介绍
甲磺草胺由富美实研发并于1996年上市，用于防治大豆田阔叶杂草，1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮是制备农药甲磺草胺的中间体，合成方法有多种。化合物甲磺草胺结构最早由美国专利US4818275报道，US4909831公开了以2，4-二氯苯肼作为起始原料，与2-氧代丙酸、三乙胺、叠氮磷酸二苯酯和一氯二氟化甲烷等制备该中间体及甲磺草胺，原材料价格昂贵，成本较高。US5438149公开了以DMF为溶剂，经碳酸钾催化活化三唑环上的亚胺基，再在150-200℃温度下与一氯二氟甲烷发生N-烷基化反应。该工艺烷基化温度过高，副产物对后续反应带来不良效果，碳酸钾和DMF的回收不易，反应产生水分对体系不利。梁凯(磺酰三唑酮的合成及工本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于，包括：/n以苯胺(a)为原料，经催化剂X、亚硝酸钠还原制备苯肼，在乙醛和氰酸钠的作用下苯肼环合生成1-苯基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(b)，所述1-苯基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(b)与一氯二氟甲烷在催化剂Y作用下反应生成1-苯基-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(c)，经催化剂Z催化氯化制备1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(d)；所述催化剂X为二氯化锡和二氯化锗组成的复合催化剂，所...

【技术特征摘要】
1.一种1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于，包括：
以苯胺(a)为原料，经催化剂X、亚硝酸钠还原制备苯肼，在乙醛和氰酸钠的作用下苯肼环合生成1-苯基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(b)，所述1-苯基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(b)与一氯二氟甲烷在催化剂Y作用下反应生成1-苯基-3-甲基-4-二氟甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(c)，经催化剂Z催化氯化制备1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(d)；所述催化剂X为二氯化锡和二氯化锗组成的复合催化剂，所述催化剂Y为经硅藻土处理的氟化钾或氟化钠，所述催化剂Z为三氯化铝和三氯化锑组成的复合催化剂。


2.根据权利要求1所述的1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于：
所述催化剂X的制备方法：将二氯化锡与二氯化锗以49∶1的摩尔比溶于pH为3的水中形成含16.8％二氯化锡和二氯化锗的酸性水溶液得到所述催化剂X。


3.根据权利要求1所述的1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于：
所述催化剂Y的制备方法：在室温下将同等质量的孔径325目和比表面积600m2/g的硅藻土、氟化钾或氟化钠投入到2倍硅藻土质量的水中，搅拌均匀，减压脱除水，真空干燥得到所述催化剂Y。


4.根据权利要求1所述的1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于：
所述催化剂Z的制备方法：将三氯化铝与三氯化锑以摩尔比2∶8的比例混合均匀得到所述催化剂Z。


5.根据权利要求1-4任一所述的1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于：
1-苯基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(b)的制备步骤为：将苯胺(a)与浓盐酸混合生成苯胺盐酸盐溶液，降温至0℃并滴加亚硝酸钠溶液，0-5℃滴加所述催化剂X的水溶液，室温以下反应6h，用30％氢氧化钠溶液调节反应液pH值至11-12，加入叔丁醇，0-5℃滴加40％乙醛水溶液，加入氰酸钠，待反应液清亮后滴加乙酸，室温以下搅拌3h，降温至0-5℃滴加10％的次氯酸钠溶液，搅拌2h，过滤，用冰水洗涤滤饼，乙酸乙酯重结晶后得到白色固体1-苯基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮(b)。


6.根据权利要求5所述的1-(2，4-二氯苯基)-4-二氟甲基-3-甲基-1H-1，2，4-三唑-5-酮的制备方法，其特征在于：
浓盐酸摩尔用量为苯胺(a)摩尔用量的1.5倍，亚硝酸钠摩尔用量为苯胺(a)摩尔用量的1.2倍，叔丁醇质量用量为苯胺(a)摩尔用量的2倍，乙醛摩尔用量为苯胺(a)摩尔用量的0.95倍，氰酸钠摩...

【专利技术属性】
技术研发人员：段相生，王洪成，徐小飞，彭宇新，伍先辉，蒋泽平，
申请(专利权)人：湖南斯派克科技股份有限公司，
类型：发明
国别省市：湖南;43