一种芳基磺酰胺的制备方法技术

本发明专利技术提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括：将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺。与现有技术相比，本发明专利技术以式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂催化磺酰化反应，反应速率快，所得产品的纯度及收率高，尤其是采用负载型催化剂时，可多次循环使用，循环使用次数为30～50次，循环使用后，催化效果无明显下降。大大提高了反应效率和原子利用率，且生产工艺清洁，经济环保效益明显。

【技术实现步骤摘要】
一种芳基磺酰胺的制备方法
本专利技术属于有机合成
，尤其涉及一种芳基磺酰胺的制备方法。
技术介绍
芳基磺酰胺是重要的精细化学品，可以用于农药、医药等领域。现有技术中公开的芳基磺酰胺的制备方法较多，比较常用的方法是以芳胺和磺化剂为原料，以三乙胺、吡啶等为缚酸剂，经反应得到产品。例如，专利号为US4818275的美国专利公开了通过在二氯甲烷中将相应的芳胺和甲基磺酰氯和过量的三乙胺反应，然后用氢氧化钠碱解所得的二(甲磺酰基)胺中间体制备N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺；专利号为US5990315的美国专利公开了以季铵盐或季鏻盐为催化剂一步法由芳胺和甲基磺酰氯反应得到N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺；专利号为US7169952的美国专利公开了以高沸点叔胺为催化剂一步法由芳胺和甲基磺经酰氯反应得到N-[2,4-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-三唑-1-基]苯基]甲磺酰胺。但以上方法，或者需要将催化剂加大量碱回收，产生大量废水，或者所需磺化剂过量较多，转化率和收率较低，产生大量含酸废水。考虑到经济及环境方面的因素，寻找一种低成本、经济环保、减轻环境污染的制备工艺是十分必要的。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术要解决的技术问题在于提供一种芳基磺酰胺的制备方法，该方法产率。本专利技术提供了一种芳基磺酰胺的制备方法，包括：将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺；其中，X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、烷基磺酰基、取代或未取代的芳基或芳基磺酰基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种；Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、取代或未取代的芳基、式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种；R′选自烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种；R1选自氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种；R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳基、卤代芳基、未取代的杂环基、卤代杂环基与氧代基中的一种或多种；所述催化剂为式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂：其中，R2与R3各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(2)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种；或者R2与R3连接成含氮杂环；其中，R5与R6各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种；R4选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基；所述取代的芳基与取代的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳基、卤代芳基、未取代的杂环基与卤代杂环基中的一种或多种。优选的，所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(2)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1～C5的卤代烷基中的一种或多种；或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环；其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1～C5的卤代烷基中的一种或多种。优选的，所述所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基；或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环；所述饱和五元含氮杂环与饱和六元含氮杂环中氮原子的个数各自独立地为1～4；其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基。优选的，所述R4选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的C6～C12芳基、取代或未取代的C3～C12的杂环基；所述取代的C6～C12的芳基与取代的C3～C12的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、未取代的C6～C12的芳基、C6～C12的卤代芳基、未取代的C3～C12的杂环基与卤代C3～C12的杂环基的一种或多种。优选的，所述R4选自氢、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷基、苯基、取代的苯基、取代或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的苯基、取代的五元杂环基与取代的六元杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷基、苯基、卤代苯基、未取代的五元杂环基、未取代的六元杂环基、卤代五元杂环基与卤代六元杂环基中的一种或多种；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子的个数各自独立地为1～5；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子各自独立地选自O、N与S中的一种或多种。优选的，R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基；其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基；或者R2与R3连接成如下所示的含氮杂环：所述R4选自氢、甲基、氯代甲基、溴代甲基、苯基、卤代苯基、甲基取代的苯基、取代或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的五元杂环基与取代的六元杂环基中的取代基各自独立地选自溴、氯、甲基、氯代甲基、溴代甲基、苯基与卤代苯基中的一种或多种；所述卤代苯基中的取代基为溴和/或氯；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子的个数各自独立地为2～4；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子为N。优选的，所述包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂的载体为分子筛；所述包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂按照以下方法制备：...

【技术保护点】
1.一种芳基磺酰胺的制备方法，其特征在于，包括：/n将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺；/n

【技术特征摘要】
1.一种芳基磺酰胺的制备方法，其特征在于，包括：
将式(I)所示的芳香胺与式(II)所示的磺化剂在催化剂存在的条件下进行磺酰化反应，得到式(III)所示的芳基磺酰胺；

R1-SO2-Y式(II)；



其中，X1～X4各自独立地选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、烷基磺酰基、取代或未取代的芳基或芳基磺酰基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种；
Y选自氢、卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基、酰胺基、取代或未取代的芳基、式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种；



R′选自烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、羟基、酐基、硝基、胺基、烷基、羧基、卤代烷基、烷氧基、烷硫基与酰胺基中的一种或多种；
R1选自氢、烷基、烷氧基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种；
R选自取代或未取代的三氮唑杂环基；所述取代的三氮唑杂环基中的取代基选自卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳基、卤代芳基、未取代的杂环基、卤代杂环基与氧代基中的一种或多种；
所述催化剂为式(IV)所示的二胺化合物和/或包含式(IV)所示的二胺化合物的负载型催化剂：



其中，R2与R3各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(2)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种；
或者R2与R3连接成含氮杂环；



其中，R5与R6各自独立地选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、烷基与卤代烷基中的一种或多种；
R4选自氢、烷基、卤代烷基、取代或未取代的芳基、取代或未取代的杂环基；所述取代的芳基与取代的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、烷基、卤代烷基、未取代的芳基、卤代芳基、未取代的杂环基与卤代杂环基中的一种或多种。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(2)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1～C5的卤代烷基中的一种或多种；
或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环；



其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的芳基或如式(1)所示的取代基；所述取代的芳基中的取代基选自卤素、C1～C5的烷基与C1～C5的卤代烷基中的一种或多种。


3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述所述R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基；
或者R2与R3连接成饱和五元含氮杂环或饱和六元含氮杂环；所述饱和五元含氮杂环与饱和六元含氮杂环中氮原子的个数各自独立地为1～4；



其中，R5与R6各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基或卤代苯基。


4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R4选自氢、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、取代或未取代的C6～C12芳基、取代或未取代的C3～C12的杂环基；所述取代的C6～C12的芳基与取代的C3～C12的杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C5的烷基、C1～C5的卤代烷基、未取代的C6～C12的芳基、C6～C12的卤代芳基、未取代的C3～C12的杂环基与卤代C3～C12的杂环基的一种或多种。


5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述R4选自氢、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷基、苯基、取代的苯基、取代或未取代的五元杂环基、取代或未取代的六元杂环基；所述取代的苯基、取代的五元杂环基与取代的六元杂环基中的取代基各自独立地选自卤素、C1～C3的烷基、C1～C3的卤代烷基、苯基、卤代苯基、未取代的五元杂环基、未取代的六元杂环基、卤代五元杂环基与卤代六元杂环基中的一种或多种；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子的个数各自独立地为1～5；所述五元杂环基与六元杂环基中杂原子各自独立地选自O、N与S中的一种或多种。


6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R2与R3各自独立地选自氢、C1～C2的烷基、C1～C2的卤代烷基、苯基、甲基取代的苯基、乙基取代的苯基、卤代苯基或如式(2)所示的取代基；



其中，R5与R6...

【专利技术属性】
技术研发人员：孙国庆，侯永生，赵广理，邹宗加，徐延磊，宋新科，
申请(专利权)人：山东润博生物科技有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37