广谱杀菌低毒低残留促生长丙硫菌唑锰锌化合物及其组合物制造技术

本发明专利技术广谱杀菌低毒低残留促生长的丙硫菌唑锰锌化合物或复合物，相比单一制剂，对农作物施用时既杀菌又同时补充锰锌；相对比复配，制剂含量准确，减少繁琐制剂过程，方便施用，且易于制备，能耗更低，更绿色环保，还有更好的存储稳定性或防治效果等；适用于制备含有该化合物的组合物及防治农作物上各种细菌性和真菌性病害和或促进作物健康或生长发育的农药，或用于保护工业材料不受病菌侵害等领域的药剂中的应用。

【技术实现步骤摘要】
广谱杀菌低毒低残留促生长丙硫菌唑锰锌化合物及其组合物
本专利技术涉及农药
，具体地说是提供广谱杀菌低毒低残留促进作物生长的丙硫菌唑锰锌的新化合物或复合物及其组合物及制备和用途。
技术介绍
丙硫菌唑(英文名prothioconazole，分子式C14H15Cl2N3OS，CAS号：178928-70-6，分子量344.259)。丙硫菌唑毒性低，无致畸、致突变性，对胚胎无毒性，对人和环境安全。其作用机理是抑制真菌中甾醇的前体-羊毛甾醇或2，4-亚甲基二氢羊毛甾14位上的脱甲基化作用。丙硫菌唑不仅具有很好的内吸性、优异的保护性、治疗性和铲除性能，且持效期长。通过大量的田间药效试验，结果表明丙硫菌唑对作物不仅具有良好的安全性，防病治病效果好，而且增产明显。丙硫菌唑主要用于防治禾谷类作物如小麦、大麦、油菜、花生、水稻和豆类作物、玉米、高粱、棉花、甘薯、蔬菜、花卉、苹果、梨、葡萄、桃和柑橘等作物等众多病害。几乎对所有麦类病害都有很好的防治效果，如小麦和大麦的白粉病、纹枯病、枯萎病、叶斑病、锈病、菌核病、网斑病、云纹病等。还能防治油莱和花生的土本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.丙硫菌唑锰锌化合物，其特征在于：硫菌灵锰锌化合物为丙硫菌唑锰锌新化合物或复合物及其水合物，分子式为：(C

【技术特征摘要】
1.丙硫菌唑锰锌化合物，其特征在于：硫菌灵锰锌化合物为丙硫菌唑锰锌新化合物或复合物及其水合物，分子式为：(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)V(Zn)K·wH2O，含水量在0.00-10％，丙硫菌唑锰锌化合物分子中锰和锌的摩尔数比例在0.0001～0.9999:0.9999～0.0001之间,丙硫菌唑锰锌化合物分子中锰和锌的摩尔数之和等于1，即V+K＝1。


2.根据权利要求1所述的丙硫菌唑锰锌化合物，其特征在于：丙硫菌唑锰锌化合物的分子式包括[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.95(Zn)0.05，含水量在0.00-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.5(Zn)0.5，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.9(Zn)0.1，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.8(Zn)0.2，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.7(Zn)0.3，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.65(Zn)0.35，含水量在0.0-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.6(Zn)0.4，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.4(Zn)0.6，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.35(Zn)0.65，含水量在0.0-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.3(Zn)0.7，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.2(Zn)0.8，含水量在0.0-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.1(Zn)0.9，含水量在0.0-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.05(Zn)0.95，含水量在0.0-10％]；
或[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.95(Zn)0.05·wH2O，含水量在0.00-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.5(Zn)0.5·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.9(Zn)0.1·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.8(Zn)0.2·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.7(Zn)0.3·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.65(Zn)0.35·wH2O，含水量在0.00-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.6(Zn)0.4·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.4(Zn)0.6·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.35(Zn)0.65·wH2O，含水量在0.00-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.3(Zn)0.7·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.2(Zn)0.8·wH2O，含水量在0.00-10％],[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.1(Zn)0.9·wH2O，含水量在0.00-10％]，[(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.05(Zn)0.95·wH2O，含水量在0.00-10％]。


3.根据权利要求1-2任一所述的丙硫菌唑锰锌化合物，其特征在于：丙硫菌唑锰锌化合物为丙硫菌唑锰锌2水合物，(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.5(Zn)0.5·2H2O，水分范围约3.9-5.2％。


4.根据权利要求3所述的丙硫菌唑锰锌化合物，其特征在于：丙硫菌唑锰锌化合物为丙硫菌唑锰锌3水合物，(C14H14Cl2N3OS)2(Mn)0.2(Zn)0.8·3H2O，水分范围约6.0-7.3％。


5.根据权利要求1-4中任一所述的丙硫菌唑锰锌化合物的制备方法，其特征在于：其制备方法为：
在反应容器中加丙硫菌唑，加水，搅拌，加碳酸钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、碳酸钾、碳酸氢钾、氢氧化钾中的一种或几种或其水溶液，搅拌，使得溶解，加锰盐或其溶剂化合物或其溶液和锌盐或其溶剂化合物或其溶液，锰盐或其溶剂化合物选自但不仅限于硫酸锰、一水硫酸锰、氯化锰、氯化锰4水合物、醋酸锰、醋酸锰4水合物、硝酸锰、硝酸锰4水合物或其水溶液中的一种或几种，水溶性的锌盐选自但不仅限于硫酸锌、七水硫酸锌、氯化锌、氯化锌1水合物、醋酸锌、硝酸锌或其水溶液中的一种或几种，搅拌，待固体充分析出，过滤，用水、有机溶剂C1-C6的低分子醇、C2-C8的低分子醚、C3-C8的低分子酮、C1-C6的低分子卤代烃中的一种或几种洗一次到数次，过滤，所得固体干燥得丙硫菌唑锰锌化合物；
其中，反应中所使用的丙硫菌唑与碱的当量比约为1：1～1.2；丙硫菌唑与水、或C1-C6的低分子醇、或C2-C8的低级醚有机溶剂中的一种或几种重量体积比为一般为：1(g)：3.5～60(ml)，较优选的比为：1(g)：5～40(ml)；丙硫菌唑与锰盐和锌盐的总当量比较优选约为1：0.98～1.1；
其中，有机溶剂C1-C6的低分子醇，选自但不仅限于甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇；C2-C8的低分子醚或低分子醚选自但不仅限于乙醚、异丙醚、四氢呋喃、甲基四氢呋喃；C1-C6低级卤代烃选自但不仅限于二氯甲烷、氯仿；C3-C8的低分子酮选自但不仅限于丙酮，丁酮、异己酮。


6.根据权利要求1-5中任一所述的丙硫菌唑锰锌化合物，其特征在于：有效剂量的丙硫菌唑锰锌化合物与有效剂量的杀菌药或和抗菌药或抗病毒药和或植物生长调节剂或有效剂量的农药上可接受的杀虫剂组成的药物组合物或农药组合物，及其他药学上可接受的辅料制备药学上可接受的农药制剂；即，有效剂量的活性成分A——丙硫菌唑锰锌化合物和有效剂量的活性成分B制备新的药物组合物或农药组合物；其中，活性成分A与活性成分B重量比可选自为180∶1～1∶100，可以其无水物或含水物计算重量；其中，活性成分A与活性成分B重量比可较优选自为100∶1～1∶100，可以其无水物或含水物计算重量；其中，活性成分A与活性成分B重量比也可较优选自为80∶1～1∶80，可以其无水物或含水物计算重量；所述的活性成分B选自但不仅限于其中的任意一种或几种选自B.1)-B.13)或杀虫剂的化合物及其药学上可接受盐或其溶剂化合物；活性成分B选自不仅限于如下参考文献中的农药化合物，参考文献A：刘长令,柴宝山主编,新农药创制与合成,化学工业出版社,2013年,北京；文献B：孙家隆,齐军山，现代农药应用技术丛书:杀菌剂卷,化学工业出版社,2017年,北京；文献C：郑桂玲，孙家隆，现代农药应用技术丛书:杀虫剂卷,化学工业出版社,2017年,北京；文献D:孙家隆，现代农药合成技术，化学工业出版社出版,2011年,北京；文献E:现代农药手册，刘长令，杨吉春，化学工业出版社，2018年，北京；
B.1)甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂或抗病毒药，选自但不仅限于嘧菌酯、醚菌酯、肟菌酯、吡唑醚菌酯、烯肟菌酯、唑菌酯、氟嘧菌酯、啶氧菌酯、苯醚菌酯、烯肟菌胺或苯氧菌胺、氰烯菌酯、Picarbutrazox、肟醚菌胺、唑菌胺酯、丁香菌酯、氯啶菌酯、苯噻菌酯、UBF307、KZ165、烯丙苯噻唑、双氯氰菌胺中的一种或几种；
B.2)三唑类杀菌剂，选自但不仅限于苯醚甲环唑、烯唑醇、氟环唑、腈苯唑、氟硅唑、粉唑醇、戊唑醇、己唑醇、腈菌唑、戊菌唑、丙环唑、四氟醚唑、三唑醇、联苯三唑醇、三唑酮、叶菌唑、种菌唑、亚胺菌唑、灭菌唑、环丙唑醇、mefentrifluconazole、ipfentrifluconazole、糠菌唑、腈苯唑、氟喹唑、呋醚唑、戊环唑、乙环唑、三氟苯唑、高效烯唑醇、三唑酮中的一种或几种；
B.3)酰胺类杀菌剂，选自但不仅限于甲霜灵、精甲霜灵、氟酰胺、双炔酰菌胺、啶酰菌胺、氟吡菌酰胺、萎锈灵、联苯吡菌胺、氟唑菌苯胺、氟唑环菌胺、氟唑菌酰胺、吡噻菌胺、噻呋酰胺、氟啶酰菌胺和吡唑萘菌胺、氟苯醚酰胺、氟醚菌酰胺、环己磺菌胺、甲噻诱胺、高效苯霜灵、噻氟菌胺、噻酰菌胺、噻唑菌胺、硅噻菌胺、呋吡菌胺、环氟菌胺、氟吡菌胺、苯酰菌胺、环酰菌胺、环丙酰菌胺、磺菌胺、甲磺菌胺、引唑磺菌胺、稻温酰胺、Bixafen、Fluxapyroxad、Sedaxane中的一种或几种；
B.4)咪唑类杀菌剂中的一种，选自但不仅限于氰霜唑、氟菌唑、高效抑霉唑、咪唑菌酮、噁咪唑、稻温酯、丙硫咪唑、苯硫咪唑、噻菌灵、抑霉唑、麦穗宁、咪鲜胺、咪鲜胺锰络合物、咪鲜胺铜络合物中的一种或几种；
B.5)二羧酰亚胺类杀菌剂，选自但不仅限于腐霉利、异菌脲、乙烯菌核利、克菌丹、菌核净、甲基立枯磷中的一种或几种；
B.6)氨基甲酸酯类杀菌剂，选自但不仅限于霜霉威盐酸盐、乙霉威、苯菌灵、多菌灵、甲基硫菌灵、缬霉威、苯噻菌胺、缬菌胺Valifenalate中的一种或几种；
B.7)抗菌素类杀菌剂或抗病毒药，选自但不仅限于井冈霉素、硫酸链霉素、春雷霉素、梧宁霉素、申嗪霉素、多抗霉素、宁南霉素、硫酸链霉素、中生菌素、农抗120、金核霉素、长川霉素、四霉素中的一种或几种；
B.8)噁唑类杀菌剂，选自但不仅限于恶霜灵、恶霉灵、噁唑菌酮、啶菌噁唑、氟噻唑吡乙酮、苄氟噁唑砜、二氯噁菌唑和甲磺酰菌唑中的一种或几种；<...

【专利技术属性】
技术研发人员：刘力，
申请(专利权)人：刘力，
类型：发明
国别省市：广东;44