三价铬镀液以及使用其的镀铬方法技术

本发明专利技术提供一种三价铬镀液，其是含有三价铬化合物、络合剂、作为导电盐的硫酸钾和硫酸铵、pH缓冲剂、含硫有机化合物的三价铬镀液，其特征在于，作为络合剂，使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐，作为含硫有机化合物，组合使用糖精或其盐、与具有烯丙基的含硫有机化合物，由此镀层的析出速度快而实用。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】三价铬镀液以及使用其的镀铬方法
本专利技术涉及三价铬镀液以及使用其的镀铬方法。
技术介绍
铬镀层由于具有银白色的外观而作为装饰用的涂膜使用。该铬镀层一直以来使用六价的铬，但近年来由于该六价的铬会给环境造成影响，因此其使用受到限制，转向使用三价的铬的技术。作为这样的使用三价的铬的技术，报道过很多，例如已知一种铬电解镀敷溶液，其含有水溶性三价铬盐、苹果酸等三价铬离子用络合剂、pH缓冲化合物、硫脲等含硫有机化合物以及糖精等水溶性化合物，pH为2.8～4.2(专利文献1)。然而，陔三价的铬镀液的镀层的析出速度慢，并非实用的产品。现有技术文献专利文献专利文献1：日本专利第5696134号
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的课题在于，提供一种镀层的析出速度快而实用的三价的铬镀液。用于解决问题的手段本专利技术人等为了解决上述课题而深入研究的结果发现，通过使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐作为三价铬离子用络合剂，在此基础上组合使用糖精或其盐与具有烯丙基的化合物作为含硫有机化合物，从而三价的铬镀液成为镀层的析出速度快而实用的铬镀液，从而完成本专利技术。即，本专利技术涉及一种三价铬镀液，其特征在于，是含有三价铬化合物、络合剂、作为导电盐的硫酸钾和硫酸铵、pH缓冲剂、含硫有机化合物的三价铬镀液，作为络合剂，使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐，作为含硫有机化合物，组合使用糖精或其盐、与具有烯丙基的含硫有机化合物。另外，本专利技术涉及一种向被镀物的镀铬方法，用上述三价铬镀液对被镀物进行电镀。此外，本专利技术涉及一种镀铬产品，其是用上述三价铬镀液对被镀物进行电镀而得到的。专利技术效果本专利技术的三价铬镀液虽然是使用三价的铬的镀敷，但可以得到与使用六价的铬的镀敷同等程度的外观，而且镀层的析出速度快而实用。附图说明图1是表示实施例1的赫尔槽试验中测定布散能力的距离的位置的图。图2是表示实施例1的赫尔槽试验中，三价铬镀液中含有的硫酸钾与硫酸铵之比与布散能力的关系的图。图3是表示进行耐蚀性试验(CASS试验)的结果的图。具体实施方式本专利技术的三价铬镀液(以下，称为“本专利技术镀液”)是含有三价铬化合物、络合剂、作为导电盐的硫酸钾和硫酸铵、pH缓冲剂、含硫有机化合物的三价铬镀液，作为络合剂，使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐，作为含硫有机化合物，组合使用糖精或其盐、与具有烯丙基的含硫有机化合物。本专利技术镀液中使用的三价铬化合物没有特别限定，例如为碱式硫酸铬、硫酸铬、氯化铬、氨基磺酸铬、乙酸铬，优选为碱式硫酸铬、硫酸铬。这些三价铬化合物可以是1种或组合2种以上。本专利技术镀液中的三价铬化合物的含量没有特别限定，例如以金属铬计为1～25g/L，优选为5～15g/L。本专利技术镀液中使用的络合剂是具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐。作为该络合剂，是例如酒石酸等羧酸、酒石酸二铵、罗谢尔盐、酒石酸钠等上述羧酸的盐。这些络合剂可以是1种或组合2种以上。本专利技术镀液中的羧酸或其盐的含量没有特别限定，例如为5～90g/L，优选为10～60g/L。需要说明的是，本专利技术中，羧基中的羟基不作为羟基计数。本专利技术镀液中使用的导电盐为硫酸钾和硫酸铵。本专利技术镀液中的硫酸钾和硫酸铵的含量没有特别限定，例如，以总量计为100～300g/L，优选为120～240g/L。另外，硫酸钾与硫酸铵的质量比(硫酸钾/硫酸铵)为0.5～60，优选为1.0～30。若硫酸钾/硫酸铵的质量比为上述范围内，则显示出良好的被覆力，对复杂的形状的被镀物也能连低电流密度部都形成镀铬覆膜。本专利技术镀液中使用的pH缓冲剂没有特别限定，为硼酸、硼酸钠、硼酸钾、磷酸、磷酸氢二钾等，优选为硼酸、硼酸钠。这些pH缓冲剂可以是1种或组合2种以上。本专利技术镀液中的pH缓冲剂的含量没有特别限定，例如为30～150g/L，优选为50～110g/L。本专利技术镀液中使用的含硫有机化合物组合使用糖精或其盐、与具有烯丙基的含硫有机化合物。作为糖精或其盐，例如，可以举出糖精、糖精钠等。另外，作为具有烯丙基的含硫有机化合物，例如，可以举出烯丙基磺酸钠、烯丙基硫脲、2-甲基烯丙基磺酸铵、异硫氰酸烯丙酯等。这些具有烯丙基的含硫有机化合物可以是1种或组合2种以上，优选烯丙基磺酸钠和/或烯丙基硫脲。这些含硫有机化合物的优选组合是糖精钠与烯丙基磺酸钠。本专利技术镀液中的含硫有机化合物的含量没有特别限定，例如为0.5～10g/L，优选为2～8g/L。本专利技术镀液中，可以进一步含有抗坏血酸、抗坏血酸钠、过氧化氢、聚乙二醇等。本专利技术镀液的pH若为酸性则没有特别限定，例如优选2～4.5，更优选2.5～4.0。本专利技术镀液的制备法没有特别限定，例如可以通过在40～50℃的水中添加、混合三价铬化合物、络合剂、导电盐、pH缓冲剂，溶解后添加、混合含硫有机化合物，最后用硫酸、氨水等调整pH，从而制备。本专利技术镀液可以与以往的铬镀液同样地，通过用本专利技术镀液对被镀物进行电镀从而向被镀物镀铬。电镀的条件没有特别限定，例如，在浴温为30～60℃、阳极为碳或氧化铱、阴极电流密度为2～20A/dm2的条件下进行1～15分钟电镀即可。作为能够进行电镀的被镀物，例如可以举出铁、不锈钢、黄铜等金属、ABS、PC/ABS等树脂。需要说明的是，该被镀部件可以在用本专利技术的镀液进行处理之前事先进行镀铜、镀镍等处理。如此获得的镀铬产品成为具有与使用六价的铬同等程度的外观、布散性、析出速度的镀铬产品。接着，作为本专利技术镀液的其它形态，对镀层的析出速度快、色调和耐蚀性好、实用的三价铬镀液进行说明。作为上述的本专利技术镀液的络合剂，除了上述的物质之外，进一步组合使用具有2个以上羧基、碳数为4以上的羧酸或其盐。作为具有2个以上羧基、碳数为4以上的羧酸或其盐，例如，可以举出己二酸、邻苯二甲酸、庚二酸、癸二酸等羧酸、上述羧酸的盐等。作为络合剂，组合使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐、与具有2个以上羧基、碳数为4以上的羧酸或其盐的情况下，这两种络合剂可以组合各自的1种或2种以上。另外，作为络合剂，组合使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐、与具有2个以上羧基、碳数为4以上的羧酸或其盐的情况下，本专利技术镀液中的络合剂的含量的合计没有特别限定，例如，全部络合剂的合计为5～90g/L，优选为10～60g/L。另外，作为上述的本专利技术镀液的含硫有机化合物，除了上述的物质之外，进一步组合使用具有乙烯基的磺酸或其盐。作为具有乙烯基的磺酸或其盐，例如，可以举出乙烯基磺酸钠、甲基乙烯基磺酸、聚乙烯基磺酸等。作为含硫有机化合物，组合使用糖精或其盐、具有烯丙基的磺酸或其盐、与具有乙烯基的磺酸或其盐的情况下，这三种含硫有机化合物可以组合各自的1种或2种以上。本专利技术镀液中的含硫有机化合物的含量没有特别限定，例如，全部含硫有机化合物的合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种三价铬镀液，其特征在于，是含有三价铬化合物、络合剂、作为导电盐的硫酸钾和硫酸铵、pH缓冲剂、含硫有机化合物的三价铬镀液，/n作为络合剂，使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐，/n作为含硫有机化合物，组合使用糖精或其盐、与具有烯丙基的含硫有机化合物。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171213 JP 2017-238232;20180425 JP 2018-0835501.一种三价铬镀液，其特征在于，是含有三价铬化合物、络合剂、作为导电盐的硫酸钾和硫酸铵、pH缓冲剂、含硫有机化合物的三价铬镀液，
作为络合剂，使用具有2个以上羟基、2个以上羧基的羧酸或其盐，
作为含硫有机化合物，组合使用糖精或其盐、与具有烯丙基的含硫有机化合物。


2.根据权利要求1所述的三价铬镀液，其中，
具有2个以上羟基的羧酸或其盐为酒石酸二铵。


3.根据权利要求1或2所述的三价铬镀液，其中，
硫酸钾与硫酸铵的质量比即硫酸钾/硫酸铵为1.0～30。


4.根据权利要求1～3中任一项所述的三价铬镀液，其中，
具有烯丙基的含硫有机化合物为烯丙基磺酸钠和/或烯丙基硫脲。


5.根...

【专利技术属性】
技术研发人员：堀真雄，中上圆，森川雄斗，
申请(专利权)人：株式会社杰希优，
类型：发明
国别省市：日本;JP