垫片材料制造技术

一种垫片材料，其在金属板上使用氟橡胶组合物形成有显微硬度为5～25的氟橡胶交联物层，所述氟橡胶组合物中每100重量份氟橡胶配合有CTAB比表面积3～34m

Gasket material

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】垫片材料
本专利技术涉及垫片材料。更详细而言，涉及能够有效地用作气缸盖垫片(cylinderheadgasket)等的垫片材料。
技术介绍
气缸盖垫片是将发动机缸盖(enginehead)与发动机机体(block)之间进行密封的部件。在气缸盖垫片方面，存在因发动机的振动而导致橡胶层磨耗这样的问题。虽然可通过增加增强性填充剂的配合量来改良耐磨耗性，但在此情况下橡胶硬度升高，密封性恶化。为了确保密封性，期望材料的显微硬度(micro-hardness)为5～25，优选为10～20。为了确保这样的显微硬度，必需使得橡胶片材的D硬度为45～65，优选为50～60。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开2010-90327号公报专利文献2：WO2012/137724A1
技术实现思路
专利技术所要解决的课题本专利技术的目的在于提供一种垫片材料，其在金属板上形成有显微硬度为5～25的氟橡胶交联物层。用于解决课题的技术手段上述本专利技术的目的利用如下的垫片材料而实现，所述垫片材料在金属板上使用氟橡胶组合物形成有显微硬度为5～25的氟橡胶交联物层，所述氟橡胶组合物中每100重量份氟橡胶配合有CTAB比表面积3～34m2/g的炭黑30～70重量份以及BET比表面积35～220m2/g的水合无定形二氧化硅(hydratedamorphoussilicondioxide)5～15重量份，其中两者的总量为80重量份以下。专利技术的效果>在本专利技术中，通过在金属板上形成氟橡胶组合物的交联物层，所述氟橡胶组合物在特定量氟橡胶中配合有特定的比表面积的炭黑以及水合无定形二氧化硅(silica)，从而可形成显微硬度为5～25、优选为10～20且D硬度为45～65、优选为50～60的氟橡胶交联物层，该橡胶层叠金属板能有效地用作气缸盖垫片材料。此处，所谓显微硬度是指在钢板上所层叠的薄膜橡胶的硬度，实际上可以使用市售显微硬度计来测定其值。附图说明图1是在摩擦磨耗试验中使用的试验机的测定时立体图。具体实施方式作为金属板，使用不锈钢钢板、软钢板、镀锌钢板、SPCC钢板、铜板、镁板、铝板、铝压铸板(aluminumdie-castplate)等。它们一般以脱脂了的状态使用，根据需要可以利用喷丸处理(shotblast)、Scotch-Brite、发线处理(Hair-Line)、消光整理(dullfinish)等对金属表面进行粗糙面化。另外，关于其板厚，在垫片材料用途的情况下，一般使用约0.1～1mm左右的板。作为形成氟橡胶组合物的氟橡胶，列举偏二氟乙烯、六氟丙烯、五氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、氟乙烯、全氟丙烯酸酯、丙烯酸全氟烷酯、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)等的均聚物、相互共聚物或者它们与丙烯的共聚物，优选使用偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯3元共聚物、四氟乙烯-丙烯共聚物等，实际上可直接使用通常市售的可进行多元醇硫化的氟橡胶。作为炭黑，以每100重量份氟橡胶为30～70重量份的比例使用CTAB比表面积为3～34m2/g的炭黑。作为该炭黑，可直接使用市售品、例如、CANCAB公司制品ThermaxN990、ShinnikkaCarbon制品HTC#S等。使用比表面积比其大的炭黑时，增强性过强，因而高硬度化，随之混炼性也恶化，进一步使得耐磨耗性也恶化。另外，关于配合比例，比其少地使用时耐磨耗性恶化。对于为水合无定形二氧化硅的二氧化硅，以每100重量份氟橡胶为5～15重量份的比例使用BET比表面积为35～220m2/g的二氧化硅。作为具有该BET比表面积的二氧化硅，一般使用干式二氧化硅、湿式二氧化硅等合成无定形二氧化硅，优选一般使用干式二氧化硅。实际上，可使用市售品、例如TosohSilicaCorporation制品且具有预定的比表面积的二氧化硅。使用比表面积比其大的二氧化硅时，增强性过强，因而高硬度化，随之混炼性也恶化，进一步使得耐磨耗性也恶化。另一方面，使用比表面积比其小的二氧化硅时，因低硬度化而使得耐磨耗性欠缺。另外，关于配合比例，比其少地使用时，耐磨耗性恶化。另外，炭黑以及二氧化硅的总量超过80重量份时，则显微硬度以及D硬度不为所期望的值，或者使得耐磨耗性受损。关于炭黑或者二氧化硅的配合比例的上限值，通过考虑上述两者的总量而设定。将以上的各成分作为必需成分的氟橡胶组合物进行多元醇硫化。作为多元醇系硫化剂，例如可以举出2,2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、2,2-双(4-羟基苯基)全氟丙烷[双酚AF]、双(4-羟基苯基)砜[双酚S]、2,2-双(4-羟基苯基)甲烷[双酚F]、双酚A-双(二苯基磷酸酯)、4,4′-二羟基联苯(dihydroxydiphenyl)、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷等，优选使用双酚A、双酚AF等。另外，它们也可以是碱金属盐或者碱土金属盐的形式。关于这些多元醇系硫化剂，一般而言以每100重量份多元醇硫化性氟橡胶为约0.5～10重量份、优选约2～8重量份的比例使用。另外，关于多元醇系硫化剂，也可以以与氟橡胶的母料(masterbatch)的形式使用。作为与硫化剂并用的硫化促进剂，使用季鏻盐或者季铵盐，即季鎓盐(quaternaryoniumsalts)，优选使用季鏻盐。关于这些季鎓盐，以每100重量份多元醇硫化性氟橡胶为约0.5～6重量份、优选约1～4重量份的比例使用。另外，关于硫化促进剂，也可以以与氟橡胶的母料的形式使用。季鏻盐是由下面的通式表示的化合物。[PR1R2R3R4]+X-Rl～R4：为碳原子数1～25的烷基、烷氧基、芳基、烷基芳基、芳烷基或者聚氧化烯基，或者它们之中的2～3个也可与P一同地形成多个环结构X-：Cl-、Br-、I-、HSO4-、H2PO4-、RCOO-、ROSO2-、CO3--等阴离子具体而言，使用四苯基氯化鏻、苄基三苯基溴化鏻、苄基三苯基氯化鏻、三苯基甲氧基甲基氯化鏻、三苯基甲基羰基甲基氯化鏻、三苯基乙氧基羰基甲基氯化鏻、三辛基苄基氯化鏻、三辛基甲基氯化鏻、三辛基乙基乙酸鏻、四辛基氯化鏻、三辛基乙基鏻二甲基磷酸酯等。另外，季鏻盐也可以是与多羟基芳香族化合物等含活性氢的芳香族化合物的等摩尔分子化合物。另外，关于季铵盐，可以使用由下面的通式表示的化合物，[NR1R2R3R4]+X-(此处，Rl～R4以及X-与上述相同)例如，1-烷基吡啶鎓(1-alkylpyridinium)盐、5-芳烷基-1,5-二氮杂双环[4.3.0]-5-壬烯鎓(nonenium)盐、8-芳烷基-1,8-二氮杂双环[5.4.0]-7-十一碳烯鎓(undecenium)盐等。氟橡胶组合物也可以通过有机过氧化物或者胺类化合物而交联。另外，在含氟橡胶中，可导入含溴基、含碘基以及含溴·碘基中的至少一种即过本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种垫片材料，其特征在于，/n所述垫片材料在金属板上使用氟橡胶组合物形成有显微硬度为5～25的氟橡胶交联物层，/n所述氟橡胶组合物中每100重量份氟橡胶配合有CTAB比表面积3～34m

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171124 JP 2017-2261081.一种垫片材料，其特征在于，
所述垫片材料在金属板上使用氟橡胶组合物形成有显微硬度为5～25的氟橡胶交联物层，
所述氟橡胶组合物中每100重量份氟橡胶配合有CTAB比表面积3～34m2/g的炭黑30～70重量份以及BET比表面积35～220m2/g的水合无定形二氧化硅5～15重量份，其中两者的总量为80重量份以下。


2.根据权利要求1所述的...

【专利技术属性】
技术研发人员：武川大起，横尾昌大，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP