基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法技术

本发明专利技术涉及不对称催化领域，尤其涉及聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法。在水相中，醛类化合物与硝基烷烃类化合物在聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂的催化作用下进行Henry不对称加成反应，得到手性β‑硝基醇类化合物；在该反应过程中，聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂不仅可有效进行水相不对称Henry加成反应，同时，通过简单的相转移即可实现催化剂的有效回收和重复使用。

Henry's asymmetric addition reaction catalyzed by water phase based on polyionic liquid type copper catalyst for chiral amino acids

【技术实现步骤摘要】
基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法
本专利技术涉及不对称催化领域，尤其涉及一种基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法。
技术介绍
手性β-硝基醇化合物用途非常广泛，目前主要是通过将硝基烷烃与醛类物质在手性催化剂的作用下直接发生不对称Henry加成反应，得到手性β-硝基醇化合物。但该反应主要在有机溶剂中进行，不利于绿色化工的发展。手性氨基酸是一类天然存在的手性配体，金属离子与手性氨基酸络合即可得到各种金属配合物型催化剂。但是该类催化剂很难用于水相催化反应，且由于位阻的原因，通常导致手性效果并不是太理想。随着离子液体设计的不断发展，近年来一些学者开始研究在离子液体中引入手性中心，即制备出手性离子液体，可应用于手性不对称合成、手性手性拆分等领域。目前，在手性离子液体合成及应用领域已有不少报道，如以麻黄碱作手性源合成了一系列手性离子液体。氨基酸作为天然手性源也被用来合成手性离子液体。2002年公开的中国专利CN1383920A中公开了一种L-氨基酸硫本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，在水相中，醛类化合物与硝基烷烃类化合物在聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂的催化作用下进行Henry不对称加成反应，得到手性β-硝基醇类化合物；/n其中，聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂具有通式(1)的结构；醛类化合物具有通式(2)的结构；硝基烷烃类化合物具有通式(3)的结构；β-硝基醇类化合物具有通式(4)的结构；/n

【技术特征摘要】
20190929 CN 20191093273651.一种基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，在水相中，醛类化合物与硝基烷烃类化合物在聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂的催化作用下进行Henry不对称加成反应，得到手性β-硝基醇类化合物；
其中，聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂具有通式(1)的结构；醛类化合物具有通式(2)的结构；硝基烷烃类化合物具有通式(3)的结构；β-硝基醇类化合物具有通式(4)的结构；



R5-CHO式(2)
R6NO2式(3)



式(1)中：
*表示R构型或者S构型；
R1、R2独立地选自为氢、烷基、芳基、芳基取代烷基；
R3选自氢原子或者烷基基团；
R4选自C1～C16的烷基、异丙基、异丁基、叔丁基、苄基或取代的芳基；
式(2)中，R5选自氢、烷基、取代烷基、苯基、芳基、含杂环基团；
式(3)中，R6选自烷基基团。


2.根据权利要求1所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，所述聚离子液体型手性氨基酸铜催化剂是通过以下方法制备而成：
(1)将双键咪唑与卤代烷烃进行反应，并通过阴离子树脂进行交换得到双键型离子液体；
(2)上述制备得到的双键型离子液体与手性氨基酸进行反应得到双键离子液体型手性氨基酸；
(3)将双键离子液体型手性氨基酸进行可控自由基聚合得到聚合离子液体型氨基酸；
(4)最后聚合物在金属铜盐的作用下通过配位作用得到聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂。


3.根据权利要求2所述的基于聚离子液体型手性氨基酸铜配合物催化剂水相催化Henry不对称加成反应的方法，其特征在于，
所述步骤(1)中双键咪唑具有通式(5)的结构；手性氨基酸具有通式(6)的结构；双键型离子液体具有通式(7)的...

【专利技术属性】
技术研发人员：张瑶瑶，王锋，丁瑜，王丽，徐建军，
申请(专利权)人：湖北工程学院，
类型：发明
国别省市：湖北;42