一种常温常压制备热膨胀微球的方法技术

本发明专利技术提供了一种常温常压制备热膨胀微球的方法，该热膨胀微球包括热塑性树脂外壳和包封在外壳中的沸点不高于所述热塑性树脂软化点的发泡剂，该制备方法包括以下步骤：在水性分散介质中，使可聚合组分在复合引发剂存在下常温常压悬浮聚合,聚合组分主体单体采用丙烯酸类单体组合物，聚合后形成高阻隔性和较高玻璃化转变温度的壳体，同时未采用剧毒的丙烯腈类单体，简化工艺控制、降低了生产能耗、提高了生产操作过程中的安全性，环保安全可控。

A method of preparing thermal expansion microsphere at normal temperature and pressure

【技术实现步骤摘要】
一种常温常压制备热膨胀微球的方法
本专利技术涉及一种常温常压制备热膨胀微球的方法，属于悬浮聚合法制备热膨胀微球的

技术介绍
热膨胀微球的巨大膨胀能力使它在各个领域中有广泛的应用，例如，可以减轻产品的质量，改变产品的性能(比如热性能、声性能和电绝缘性能)和节约材料的用量；热膨胀微球还具有优良的耐溶剂性、耐磨性，良好的机械性能及无毒无污染等优点。目前国内外基本采用高温高压悬浮聚合法制备热膨胀微球，具体地说，将水相与油相通过搅拌混合均匀形成悬浮分散稳定液，再通过高压反应釜，控制压力、转速、温度(60-100℃)等条件，经过长时间反应后，将单体和发泡剂在液滴内共聚并沉淀在液滴表面得到热膨胀微球。高温高压悬浮聚合法存在着设备投入大、反应能耗高、工艺控制复杂、操作安全性低、环保要求严等诸多不足。因此，有必要开发一种新型的常温常压制备热膨胀微球的方法。
技术实现思路
本专利技术的目的是解决现有高温高压悬浮聚合法存在着设备投入大、反应能耗高、工艺控制复杂、操作安全性低、环保要求严等诸多不足，在原有不采用丙烯腈类单体的基础上采用复合引发剂体系，实现了常温常压悬浮聚合制备热膨胀微球。为了上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：本专利技术提供了一种热膨胀微球的制备方法，所述热膨胀微球包括热塑性树脂外壳和包封在所述外壳中的沸点不高于所述热塑性树脂软化点的发泡剂，其中，所述方法包括如下步骤：(1)油相的制备：将80-200重量份的发泡剂、100重量份的聚合组合单体组合物、0.05-5重量份的交联剂和0.01-10重量份的复合引发剂混合制得油相；(2)水相的制备：将0.001-2重量份的水溶性组合物、100-600重量份的水性分散介质、5-50重量份的分散稳定剂和0.005-0.03重量份的亚硝酸碱金属盐抑制剂混合制得水相；(3)热膨胀微球的制备：将步骤(1)中的油相与步骤(2)中的水相混合制得悬浮液，接着将所述悬浮液移入反应釜中，在氮气的氛围中，常温常压反应6-24h后，干燥得到热膨胀微球。在本专利技术的一优选实施方案中，所述发泡剂为异丁烷、异戊烷、正戊烷、异己烷、异辛烷或正辛烷中的一种或多种，优选为异戊烷或异辛烷。在本专利技术的一优选实施方案中，所述聚合组合单体组合物包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、N，N二甲基丙烯酰胺或聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种，优选包括甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸六氟丁酯。在本专利技术的一优选实施方案中，甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸六氟丁酯的重量份比为8：2.5：0.2：1：0.5。在本专利技术的一优选实施方案中，所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯或1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯中的一种或多种。在本专利技术的一优选实施方案中，所述水溶性组合物包括聚乙烯吡咯烷酮和十二烷基硫酸钠。在本专利技术的一优选实施方案中，所述发泡剂的重量份为22-33。在本专利技术的一优选实施方案中，所述复合引发剂包括有机过氧化物，例如过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酞或过氧化二癸酸中的一种或几种和胺类，例如二乙胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或N，N-二甲基对甲苯胺中一种或几种。在本专利技术的一优选实施方案中，所述水性分散介质为含电解质的水。在本专利技术的一优选实施方案中，将步骤(1)中制得的油相和步骤(2)中制得的水相通过搅拌机械剪切制成悬浮液，其中，搅拌机械剪切的转速3000-8000rpm，时间为5-45min。本专利技术的制备工艺简单，并且通过本方法制备的热膨胀微球性能优异，可广泛地应用于纺织、鞋业、建筑、工业等诸多领域。具体实施方式本专利技术的目的是解决现有高温高压悬浮聚合法存在着设备投入大、反应能耗高、工艺控制复杂、操作安全性低、环保要求严等诸多不足，在原有不采用丙烯腈类单体的基础上采用复合引发剂体系，实现了常温常压悬浮聚合制备热膨胀微球。为了上述目的，本专利技术采取的技术方案如下：本专利技术提供了一种热膨胀微球的制备方法，所述热膨胀微球包括热塑性树脂外壳和包封在所述外壳中的沸点不高于所述热塑性树脂软化点的发泡剂，其中，所述方法包括如下步骤：(1)油相的制备：将80-200重量份的发泡剂、100重量份的聚合组合单体组合物、0.05-5重量份的交联剂和0.01-10重量份的复合引发剂混合制得油相；(2)水相的制备：将0.001-2重量份的水溶性组合物、100-600重量份的水性分散介质、5-50重量份的分散稳定剂和0.005-0.03重量份的亚硝酸碱金属盐抑制剂混合制得水相；(3)热膨胀微球的制备：将步骤(1)中的油相与步骤(2)中的水相混合制得悬浮液，接着将所述悬浮液移入反应釜中，在氮气的氛围中，常温常压反应6-24h后，干燥得到热膨胀微球。在本专利技术的一优选实施方案中，所述发泡剂为异丁烷、异戊烷、正戊烷、异己烷、异辛烷或正辛烷中的一种或多种，优选为异戊烷或异辛烷。在本专利技术的一优选实施方案中，所述聚合组合单体组合物包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、N，N二甲基丙烯酰胺或聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种，优选包括甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸六氟丁酯。所述聚合组合单体组合物用于聚合形成热塑性树脂的壳。在本专利技术的一优选实施方案中，甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸六氟丁酯的重量份比为8：2.5：0.2：1：0.5。在本专利技术的一优选实施方案中，所述交联剂为乙二醇二甲基丙烯酸酯、二乙二醇二甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、三聚氰酸三烯丙酯、1，3-丙二醇二甲基丙烯酸酯或1,4-丁二醇二甲基丙烯酸酯等中的一种或多种。在本专利技术的一优选实施方案中，所述水溶性组合物包括聚乙烯吡咯烷酮和十二烷基硫酸钠。在本专利技术的一优选实施方案中，所述发泡剂的重量份为22-33。在本专利技术的一优选实施方案中，本专利技术的悬浮聚合中所用的交联剂并无特别要求,本领域技术人员根据反应的进行和预期结果选择适合的材料和助剂即可，所述复合引发剂包括有机过氧化物，例如过氧化二苯甲酰、过氧化二月桂酞或过氧化二癸酸等中的一种或几种和胺类，例如二乙胺、三乙胺、三丁胺、三丙胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺或N，N-二甲基对甲苯胺等中一种或几种。所述复合引发剂体系用来实现常温常压悬浮聚合。在本专利技术的一优选实施方案中，所述复合引发剂包括重量比为1：0.8：1本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种热膨胀微球的制备方法，所述热膨胀微球包括热塑性树脂外壳和包封在所述外壳中的沸点不高于所述热塑性树脂软化点的发泡剂，其中，所述方法包括如下步骤：/n(1)油相的制备：将80-200重量份的发泡剂、100重量份的聚合组合单体组合物、0.05-5重量份的交联剂和0.01-10重量份的复合引发剂混合制得油相；/n(2)水相的制备：将0.001-2重量份的水溶性组合物、100-600重量份的水性分散介质、5-50重量份的分散稳定剂和0.005-0.03重量份的亚硝酸碱金属盐抑制剂混合制得水相；/n(3)热膨胀微球的制备：将步骤(1)中的油相与步骤(2)中的水相混合制得悬浮液，接着将所述悬浮液移入反应釜中，在氮气的氛围中，常温常压反应6-24h后，干燥得到热膨胀微球。/n

【技术特征摘要】
1.一种热膨胀微球的制备方法，所述热膨胀微球包括热塑性树脂外壳和包封在所述外壳中的沸点不高于所述热塑性树脂软化点的发泡剂，其中，所述方法包括如下步骤：
(1)油相的制备：将80-200重量份的发泡剂、100重量份的聚合组合单体组合物、0.05-5重量份的交联剂和0.01-10重量份的复合引发剂混合制得油相；
(2)水相的制备：将0.001-2重量份的水溶性组合物、100-600重量份的水性分散介质、5-50重量份的分散稳定剂和0.005-0.03重量份的亚硝酸碱金属盐抑制剂混合制得水相；
(3)热膨胀微球的制备：将步骤(1)中的油相与步骤(2)中的水相混合制得悬浮液，接着将所述悬浮液移入反应釜中，在氮气的氛围中，常温常压反应6-24h后，干燥得到热膨胀微球。


2.如权利要求1所述的热膨胀微球的制备方法，其中，所述发泡剂为异丁烷、异戊烷、正戊烷、异己烷、异辛烷或正辛烷中的一种或多种，优选为异戊烷或异辛烷。


3.如权利要求1所述的热膨胀微球的制备方法，其中，所述聚合组合单体组合物包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸羟乙酯、丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸六氟丁酯、N，N二甲基丙烯酰胺或聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯中的一种或多种，优选包括甲基丙烯酸甲酯、N，N二甲基丙烯酰胺、聚(乙二醇)甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸异冰片酯和甲基丙烯酸六氟丁酯。


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【专利技术属性】
技术研发人员：潘仕荣，周小三，
申请(专利权)人：运研材料科技上海有限公司，
类型：发明
国别省市：上海;31