一种水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂及其制备方法和在皮革涂饰剂中的应用技术

本发明专利技术提供一种水性聚氨酯‑丙烯酸酯杂化树脂及其制备方法和在皮革涂饰剂中的应用，本发明专利技术的制备方法包括：将稀释单体与异氰酸酯封端预聚物混合溶解，经中和反应后进行高速剪切分散得预杂化乳液，向预杂化乳液中加入引发剂进行引发聚合；所述异氰酸酯封端预聚物为将二异氰酸酯、大分子多元醇、扩链剂混合反应而获得的；所述大分子多元醇包括聚醚二元醇、聚酯二元醇中的至少一种。本发明专利技术的制备方法所制得的水性聚氨酯‑丙烯酸酯杂化树脂不仅制备过程简单可控，由上述水性聚氨酯‑丙烯酸酯杂化树脂制备的皮革涂饰剂，适用于高端皮革涂饰剂领域，具有耐候性高、手感滑爽、抗粘性能好，抗折白性能好，对填料包覆性好，黑透度高，抗划伤性好的优点。

An aqueous polyurethane acrylate hybrid resin and its preparation method and application in leather finishing agent

【技术实现步骤摘要】
一种水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂及其制备方法和在皮革涂饰剂中的应用
本专利技术涉及水性皮革涂饰剂领域，特别涉及一种可用于皮革涂饰剂的水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂及其制备方法和在皮革涂饰剂中的应用。
技术介绍
表面涂饰是制革工艺中最为重要的工序之一，为了使人造革的外观和手感更加接近于真皮，通常会对其表面进行增光、消光和改善手感的表面涂饰处理，以得到柔和的光泽和类似天然皮革的手感，并且皮革经过表面涂饰后，也会被赋予耐刮、耐磨、耐酒精、耐曲折、耐高温黄变、耐紫外光等必要性能。在现有技术中，水性聚氨酯树脂由于其成膜性好，柔韧性好，光泽及丰满度高，漆膜富有弹性，漆膜耐磨性优异等特点，已较为广泛的应用于皮革涂饰剂领域。CN201410708489.8公开了一种水性聚氨酯皮革涂饰剂的制备方法，该专利用二异氰酸酯、醋酸丁酸纤维素(CAB)和聚醚多元醇生成以异氰酸酯基封端的聚预体，然后用亲水扩链剂扩链后再用三乙胺中和，最后用乙二胺扩链形成醋酸丁酸纤维素改性的水性聚氨酯分散体，从而制得水性聚氨酯皮革涂饰剂。但通过这种方法得到的水性聚氨酯树脂，具有丰本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：/n将反应性稀释单体与异氰酸酯封端预聚物混合溶解，经中和剂中和反应后进行高速剪切分散得预杂化乳液，向预杂化乳液中加入引发剂进行引发聚合；/n其中，所述反应性稀释单体包括丙烯酸酯类单体、苯乙烯基单体和含氟的反应性功能单体；其中丙烯酸酯类单体是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种；优选地，丙烯酸酯单体是丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸甲酯；/n所述异...

【技术特征摘要】
1.一种水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
将反应性稀释单体与异氰酸酯封端预聚物混合溶解，经中和剂中和反应后进行高速剪切分散得预杂化乳液，向预杂化乳液中加入引发剂进行引发聚合；
其中，所述反应性稀释单体包括丙烯酸酯类单体、苯乙烯基单体和含氟的反应性功能单体；其中丙烯酸酯类单体是丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸丙基酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸羟丁基酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸异冰片酯和丙烯酸异辛酯中的一种或多种；优选地，丙烯酸酯单体是丙烯酸丁酯和/或甲基丙烯酸甲酯；
所述异氰酸酯封端预聚物为包含如下各组分的原料混合反应制得：二异氰酸酯、大分子多元醇、扩链剂；所述大分子多元醇包括聚醚二元醇、聚酯二元醇中的至少一种；其中所述扩链剂包括小分子多元醇扩链剂和羧酸型亲水扩链剂。


2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，基于制备水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂的异氰酸酯封端预聚物的总质量，制备所述异氰酸酯封端预聚物所用的原料包括如下用量的各组分：二异氰酸酯15-40wt％；扩链剂3-16wt％；大分子多元醇45-70wt％，优选大分子多元醇与二异氰酸酯的摩尔比为1:3-1:6。


3.根据权利要求1或2所述的制备方法，其特征在于，所述聚醚二元醇或聚酯二元醇的数均分子量为500-3000，进一步优选1000-2000，更优选为2000；优选地，所述聚醚二元醇或聚酯二元醇选自聚乙二醇、聚丙二醇、聚乙二醇-丙二醇、聚四氢呋喃醚二醇、聚己内酯二元醇、聚碳酸酯二元醇、聚己二酸乙二醇酯二元醇、聚己二酸1,4-丁二醇酯二元醇、聚己二酸新戊二醇酯二元醇、聚己二酸1,6-己二醇酯二元醇和聚己二酸新戊二醇酯1,6-己二醇酯二元醇中的一种或多种，更优选聚己二酸新戊二醇酯二元醇，进一步优选数均分子量1000-2000的聚己二酸新戊二醇酯二元醇，更优选数均分子量2000的聚己二酸新戊二醇酯二元醇；
所述二异氰酸酯包括甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯和二环己基甲烷二异氰酸酯的一种或多种。


4.根据权利要求1-3的任一项所述的制备方法，其特征在于，基于制备水性聚氨酯-丙烯酸酯杂化树脂的预聚物的总质量，所述小分子多元醇扩链剂用量为1-6wt％，优选2-4wt％；羧酸型亲水扩链剂的用量为2-10wt％，优选4-8wt％；
优选的，所述小分子多元醇扩链剂为含有活泼氢的多元醇扩链剂，其分子量优选为30-200g/mol，优选含有活泼氢并含有两个以上能与异氰酸酯反应的活性基团的多元醇扩链剂，如三羟甲基丙烷和1,4-丁二醇中的一种或两种；
优选的，所述羧酸型亲水扩链剂为含有活泼氢的羧酸型亲水扩链剂，优选为带有羧酸根基团的小分子二醇化合物，进一步优选二羟甲基丙酸、二羟甲基丁酸、酒石酸、N,N-二羟甲基马来酰胺酸中的一种或多种。


5.根据权利要求1-4的任一项所述的制备方法，其特征...

【专利技术属性】
技术研发人员：李英卓，胡海东，邓俊英，张洁，
申请(专利权)人：万华化学集团股份有限公司，上海万华科聚化工科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：山东;37