橡胶组合物用表面改性剂及含有该改性剂的橡胶组合物制造技术

本发明专利技术提供一种能够不损害橡胶组合物的耐臭氧性且提升外观性的橡胶组合物用表面改性剂。本发明专利技术的橡胶组合物用表面改性剂含有烃系的防止橡胶老化用蜡(B)与外观改良剂(C)，所述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，作为直链的一元伯醇所占的含量大于1.5重量份且小于35重量份，所述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于35重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于25重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于25重量份。

Surface modifier for rubber composition and rubber composition containing the modifier

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】橡胶组合物用表面改性剂及含有该改性剂的橡胶组合物
本专利技术涉及橡胶组合物用表面改性剂及含有该改性剂的橡胶组合物。
技术介绍
在使用天然橡胶和/或二烯系合成橡胶的橡胶组合物中，为了防止臭氧劣化而掺合有烃系的防止橡胶老化用蜡。所掺合的蜡在橡胶表面析出(也称为起霜(bloom)或blooming)而形成薄膜(也称为起霜被膜)，此薄膜通过阻断橡胶与臭氧的接触从而能防止橡胶的劣化。另一方面，过度起霜的蜡会明显损坏橡胶组合物表面的外观。在此外观的恶化中，有因蜡本身而引起的白化变色、以及因与蜡同时起霜的抗老化剂的劣化而引起的褐化变色。因此，期望抑制蜡的过度起霜。一直以来，提出了通过掺合微晶蜡、费-托蜡(Fischer-Tropschwax)、低分子聚乙烯等烃系的高熔点蜡、或者源自动植物的天然蜡(也称为动植物蜡)，从而抑制蜡在橡胶表面的过度起霜及橡胶组合物的外观恶化(例如，参照专利文献1～3)。然而，即使掺合烃系的高熔点蜡，也有使橡胶组合物的耐臭氧性降低、或蜡的起霜抑制效果不充分的情况，不能认为能够满足橡胶组合物的外观改善效果。并且，如果掺合动植物蜡，虽然能获得规定的起霜抑制效果，但所担忧的是，橡胶表面的蜡结晶会细微化，有时反而会使橡胶组合物的外观变差。先前技术文献专利文献：专利文献1：日本特开2011-89098号公报；专利文献2：日本专利第5475579号公报；专利文献3：日本专利第5457492号公报；专利文献4：日本特开2002-60547号公报。r>
技术实现思路
专利技术所要解决的课题于是，本申请的申请人至今提出了通过将DSC峰值温度(peaktemperature)为60℃～105℃的高级醇与防止橡胶老化用蜡并用，从而在不损及橡胶组合物的耐臭氧性的情况下使蜡的起霜量减少且使橡胶组合物的外观改善(专利文献4)。然而，在其后的研究中得知，即使是DSC峰值温度为60℃～105℃的高级醇，也存在使橡胶组合物的耐臭氧性降低不少的情况，或有外观未改善的情况，仍有进一步改良的余地。并且，现在市售的高级醇因价格高，因此从经济性的观点出发也有改善的余地。本专利技术是鉴于如上所述的状况完成的，其目的在于提供一种能够不损及橡胶组合物的耐臭氧性且提升外观性的橡胶组合物用表面改性剂。解决课题的技术方案为了达成上述目的，本专利技术人等着眼于高级醇的碳数分布并专心致志地研究，结果发现高级醇中碳数较小的醇成分会使耐臭氧性降低，碳数较大的醇成分会使外观恶化，从而特定出能够将对耐臭氧性的影响抑制在最小限度并改良外观的醇成分的碳数。并且发现，将作为植物蜡之一的米糠蜡进行水解而得到的高级醇，具有所需的特性，而且以经济性的观点而言也特别优异。基于这些新知识，本专利技术人等进一步反复研究，进而完成本专利技术。即，本专利技术包含以下的方式。(1)一种橡胶组合物用表面改性剂，其是包括烃系的防止橡胶老化用蜡(B)与外观改良剂(C)的橡胶组合物用表面改性剂，前述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，作为直链的一元伯醇所占的含量大于1.5重量份且小于35重量份，前述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于35重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于25重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于25重量份。(2)如项目(1)所记载的橡胶组合物用表面改性剂，前述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，前述伯醇所占的含量大于2重量份且小于25重量份。(3)如项目(1)或(2)所记载的橡胶组合物用表面改性剂，前述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于70重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于15重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于5重量份。(4)如项目(1)至(3)中任一项所记载的橡胶组合物用表面改性剂，其含有植物蜡的水解物。(5)如项目4所记载的橡胶组合物用表面改性剂，前述植物蜡为米糠蜡。(6)一种橡胶组合物，其是包括橡胶成分(A)与项目(1)至(5)中任一项所记载的橡胶组合物用表面改性剂的橡胶组合物，相对于前述橡胶成分(A)100重量份，前述橡胶组合物用表面改性剂中的前述伯醇的碳数为12至26的成分的含量为0.1重量份以下。(7)如项目(6)所记载的橡胶组合物，相对于前述橡胶成分(A)100重量份，前述橡胶组合物用表面改性剂中的前述防止橡胶老化用蜡(B)的含量为0.1～10重量份，前述橡胶组合物用表面改性剂中的前述伯醇的含量为0.03～1重量份。(8)如项目(6)或(7)所记载的橡胶组合物，相对于前述橡胶成分(A)100重量份，前述橡胶组合物用表面改性剂中的前述外观改良剂(C)的含量为0.03～5重量份。(9)一种充气轮胎，其使用项目(6)至(8)中任一项所记载的橡胶组合物来制作。专利技术效果根据本专利技术，提供能够不损及橡胶组合物的耐臭氧性且提升外观性的橡胶组合物用表面改性剂。并且，根据本专利技术，提供具有所需的耐臭氧性且外观性优异的含有上述表面改性剂的橡胶组合物。具体实施方式以下，针对本专利技术的实施方式进行说明。＜橡胶组合物用表面改性剂＞本专利技术的一个实施方式的橡胶组合物用表面改性剂是包括烃系的防止橡胶老化用蜡(B)(以下也仅称为“蜡”)与外观改良剂(C)的橡胶组合物用表面改性剂，其特征在于，前述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，作为直链的一元伯醇所占的含量大于1.5重量份且小于35重量份，前述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于35重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于25重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于25重量份。在本说明书中，所谓“作为直链的一元伯醇”(以下也仅称为“伯醇”)，是指由以下的结构式表示的化合物。(式中，n为1以上的整数)对本实施方式的橡胶组合物用表面改性剂(以下也仅称为“表面改性剂”)而言，表面改性剂100重量份中，伯醇所占的含有比例优选为大于1.5重量份且小于35重量份，更优选为大于2重量份且小于25重量份。如果伯醇的含有比例小于1.5重量份，则难以得到表面改性剂所含的伯醇对橡胶组合物的效果，其他成分的影响相对变大，因此有可能出现不希望见到的效果。对本实施方式的表面改性剂而言，上述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量优选为大于35重量份，更优选为大于40重量份，进一步优选为大于60重量份，更进一步优选为大于70重量份。如果碳数为30至38的成分的含量为35重量份以下，则有可能无法获得对橡胶组合物的充分的外观改良效果。并且，本实施方式的表面改性剂中，碳数为12至26的成分的含量优选为小于25重量份，更优选为小于20重量份，进一步优选为小于15重量份。如果碳数为12至26的成分的含量为25重量份以上，则有可能使与蜡一起起霜的醇成分破坏起霜被膜从而使橡胶组合物的耐臭氧性降低。并且，本实施方式的表面改本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种橡胶组合物用表面改性剂，其中，/n其是包括烃系的防止橡胶老化用蜡B与外观改良剂C的橡胶组合物用表面改性剂，所述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，作为直链的一元伯醇所占的含量大于1.5重量份且小于35重量份，所述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于35重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于25重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于25重量份。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20171017 JP 2017-200827;20171221 JP 2017-2447511.一种橡胶组合物用表面改性剂，其中，
其是包括烃系的防止橡胶老化用蜡B与外观改良剂C的橡胶组合物用表面改性剂，所述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，作为直链的一元伯醇所占的含量大于1.5重量份且小于35重量份，所述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于35重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于25重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于25重量份。


2.如权利要求1所述的橡胶组合物用表面改性剂，其中，
所述橡胶组合物用表面改性剂100重量份中，所述伯醇所占的含量大于2重量份且小于25重量份。


3.如权利要求1或2所述的橡胶组合物用表面改性剂，其中，
所述伯醇100重量份中，碳数为30至38的成分所占的含量大于70重量份，碳数为12至26的成分所占的含量小于15重量份，碳数为42至68的成分所占的含量小于5重量份。
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【专利技术属性】
技术研发人员：中村阳二，安东彻昭，田口新，
申请(专利权)人：日本精蜡株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP