一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法技术

本发明专利技术公开了一种快速精确配制聚酯‑聚醚水溶液的方法，属于材料制备技术领域，具体步骤为：a.向合成反应结束后的液态粗产物中加入水，机械搅拌后静置，使聚合物沉淀，去除上层清液，或者继续重复水洗操作数次后获得聚合物‑水体系；b.将水洗后的聚合物‑水体系在高于冰点、低于常温的环境中静置，聚合物吸水溶胀后得到持水均匀的石蜡状混合物；c.称取部分石蜡状混合物烘干至恒重，根据烘干前后质量的变化得到石蜡状混合物的固含量；d.已知聚合物固含量后，通过补加水、盐或磷酸盐缓冲液的方法按要求配制一定浓度的水溶液。本发明专利技术公开的配制方法因去除冷冻干燥工艺而降低成本，加快了溶解过程，有利于产业化。

A rapid and accurate method for the preparation of polyester polyether aqueous solution

【技术实现步骤摘要】
一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法
本专利技术属于材料制备
，涉及一种嵌段共聚物的溶解。更具体地，涉及一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法。
技术介绍
传统的嵌段共聚物聚酯-聚醚水溶液的制备一般要经过合成—水洗—冷冻干燥—配制水溶液等过程。其中，冷冻干燥的目的是去除水分，干燥后的物料能够保持原来的化学组成和物理性质(如多孔结构、胶体性质等)，常用于干燥抗生素、蔬菜和水果等。但同时存在耗时长、成本高等缺点，影响使用效率。而在聚酯-聚醚水溶液配制时，首先冷冻干燥过程本身就耗时较长，而且干燥后的聚合物再次溶解的过程消耗时间更长，这样不利于产业化。80℃左右水洗后的聚合物-水体系含有30％-60％的水，聚合物处于部分溶胀状态，以此聚合物-水体系配制聚合物水溶液，溶解时间会大大缩短，这样既省去了干燥过程也能显著提高溶解速度，提高效率。然而，80℃左右水洗后的聚合物-水体系类似于悬浊液体系，水分布不均匀，难以准确测定其固含量，得到水分均一的含水聚合物体系是解决精确配制聚合物水溶液的关键。因此，如何提供一种能准确测量80℃左右水洗后的聚合物水体系的固含量、以快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法是本领域的一种技术。
技术实现思路
有鉴于此，本专利技术的目的是针对现有技术中存在的问题，提供一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法。为了实现上述目的，本专利技术的技术方案如下：一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法，包括以下步骤：(1)合成产物的水洗纯化：向合成反应结束后的液态聚酯聚醚粗产物中加入水，机械搅拌后静置，使聚合物沉淀，去除上层清液，或者继续重复水洗操作1-9次后获得聚合物-水体系；(2)聚合物的吸水溶胀：将水洗后的聚合物-水体系静置在高于冰点、低于常温的环境中(通常4-20℃)，聚合物吸水溶胀后得到持水均匀的石蜡状混合物；(3)测固含量：称取部分石蜡状混合物烘干至恒重，根据烘干前后质量的变化得到石蜡状混合物的固含量；(4)配制水溶液：已知聚合物固含量后，通过补加水、盐或磷酸盐缓冲液的方法按要求配制一定浓度的水溶液。本专利技术的关键技术是引入测量聚合物-水体系的固含量后加水，绕过冷冻干燥工艺，快速精确配制聚酯-聚醚水溶液。此外，需要说明的是，待已知聚合物固含量后，通过补加水、盐或PBS的方法按要求配制水溶液。其中纯粹观察其成胶性质的实验，只需补加水即可，而对于植入动物体内的实验，一般用生理盐水配制备，因此需要根据已知聚合物的固含量去补加水与药典级盐；且对pH敏感的实验，需用PBS溶液进行配制，因此需根据已知聚合物固含量补加水和PBS固体粉末。作为示范，参见表1和表2表征的A聚合物-水体系采用本专利技术烘干方法测试固含量与采用冷冻干燥方法测试的固含量相比，二者大致相同，以及参见附图2和附图3，将采用本专利技术方法配制的嵌段共聚物溶液与冷冻干燥后配制的嵌段共聚物溶液的流变曲线对比，二者基本无差异。从而说明，本专利技术方法可在除去冷冻干燥工艺的基础上精确测量80±10℃水洗后的聚酯聚醚嵌段共聚物-水体系中的固含量，从而快速精确配制聚酯聚醚聚合物水溶液，减小了设备成本，加快了水凝胶生产速度，极大地促进了其产业化发展。优选地，所述聚酯聚醚是具有嵌段或星型构型的粘性聚合物，且所述聚酯聚醚为聚乙交酯丙交酯(PLGA)-聚乙二醇(PEG)，其中PEG分子量550-1500，PLGA分子量1100-1900；乙交酯(GA)与丙交酯(LA)的比值为(0-1)：1，以及LA构型包括L型以及D,L型。优选地，所述步骤(1)中，加入超纯水的体积为液态聚酯聚醚粗产物的1-5倍，且超纯水的温度为80±10℃。优选地，所述机械搅拌的温度为80±10℃，搅拌时间为3-30min，搅拌速度50-1000r/min。优选地，所述步骤(2)中的静置时间为1-24h，且所述石蜡状混合物是指静置后得到的持水均匀的聚酯-聚醚聚合物水体系。值得说明的是，聚酯-聚醚是一种可降解的聚合物，其在含水状态时，温度不宜高(冰箱冷藏温度)，温度越高该聚合物越易降解，且静置时间不宜太长。优选地，所述步骤(3)中的烘干温度为100℃-130℃，时间为20-200min。优选地，所述步骤(4)中的水为超纯水，盐和PBS均为药典级。经由上述的技术方案可知，与现有技术相比，本专利技术提供了一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法，具体包括：a.向合成反应结束后的液态粗产物中加入水，机械搅拌后静置，使聚合物沉淀，去除上层清液后获得聚合物-水体系，或者继续重复水洗操作1-9次后获得聚合物-水体系；b.将水洗后的聚合物-水体系于4-20℃环境中静置1-24h，聚合物吸水溶胀后得到持水均匀的石蜡状混合物；c.称取部分石蜡状混合物烘干至恒重，根据烘干前后质量的变化得到石蜡状混合物的固含量；d.已知聚合物固含量后，通过补加水、盐或PBS的方法按要求配制一定浓度的水溶液。本专利技术公开提供的一种测试80±10℃水洗后聚合物-水体系中固含量的方法，去除了冷冻干燥工艺，减少了产业化成本，加快了聚酯-聚醚水溶液生产速度。附图说明为了更清楚地说明本专利技术实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本专利技术的实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据提供的附图获得其他的附图。图1为本专利技术持水均匀的石蜡状混合物照片图。图2为A聚合物-水体系与B聚合物-水体系冷冻干燥后配制的15％的A1B1生理盐水溶液与本方法配制的15％的A1B1生理盐水溶液的流变曲线对比图。图3为A聚合物-水体系与B聚合物-水体系冷冻干燥后配制的15％的A2B1PBS溶液与本方法配制的15％的A2B1PBS溶液的流变曲线对比图。图4为C聚合物-水体系用本方法配制的20％的水溶液的流变曲线图。具体实施方式下面将结合本专利技术实施例中的附图，对本专利技术实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，所描述的实施例仅仅是本专利技术一部分实施例，而不是全部的实施例。基于本专利技术中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本专利技术保护的范围。本专利技术实施例公开了一种能准确测量80±10℃水洗后的聚合物水体系的固含量，以快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法。为更好地理解本专利技术，下面对本专利技术作进一步具体的阐述，但不可理解为对本专利技术的限定，对于本领域的技术人员根据上述
技术实现思路
所作的一些非本质的改进与调整，也视为落在本专利技术的保护范围内。本专利技术公开了一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法，包括以下步骤：(1)合成产物的水洗纯化：向合成反应结束后的液态聚酯聚醚粗产物中加入水，机械搅拌后静置，使聚合物沉淀，去除上层清液，继续重复水洗操作数次后获得聚合物-水体系；(2)聚合物的吸水溶胀：将水洗后的聚合物-水体系静置于高本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法，其特征在于，包括以下步骤：/n(1)合成产物的水洗纯化：向液态聚酯聚醚粗产物中加入水，机械搅拌后静置，去除上层清液，或者重复水洗操作1-9次后获得聚合物-水体系；/n(2)聚合物的吸水溶胀：将水洗后的聚合物-水体系静置，待聚合物吸水溶胀后得到持水均匀的石蜡状混合物；/n(3)测固含量：称取石蜡状混合物烘干至恒重，根据烘干前后质量的变化得到石蜡状混合物的固含量；/n(4)配制水溶液：已知聚合物固含量后，通过补加水、盐或磷酸盐缓冲液精确配制聚酯聚醚水溶液。/n

【技术特征摘要】
1.一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法，其特征在于，包括以下步骤：
(1)合成产物的水洗纯化：向液态聚酯聚醚粗产物中加入水，机械搅拌后静置，去除上层清液，或者重复水洗操作1-9次后获得聚合物-水体系；
(2)聚合物的吸水溶胀：将水洗后的聚合物-水体系静置，待聚合物吸水溶胀后得到持水均匀的石蜡状混合物；
(3)测固含量：称取石蜡状混合物烘干至恒重，根据烘干前后质量的变化得到石蜡状混合物的固含量；
(4)配制水溶液：已知聚合物固含量后，通过补加水、盐或磷酸盐缓冲液精确配制聚酯聚醚水溶液。


2.根据权利要求1所述的一种快速精确配制聚酯-聚醚水溶液的方法，其特征在于，所述聚酯聚醚是具有嵌段或星型构型的粘性聚合物，且所述聚酯聚醚为聚乙交酯丙交酯(PLGA)-聚乙二醇(PEG)，其中PEG分子量550-1500，PLGA分子量1100-1900；乙交酯(GA)与丙交酯(LA)的比例为(0...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁建东，蔡彩云，俞麟，唐敬玉，顾也欣，
申请(专利权)人：复旦大学，珠海复旦创新研究院，
类型：发明
国别省市：上海;31