一种金刚烷醇类化合物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种金刚烷醇类化合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将定量的金刚烷、溶剂和浓硫酸加入装有温度计和冷凝回流装置和三口瓶中，搅拌溶解，缓慢添加定量的氧化剂，然后在80℃下搅拌反应一段时间，减压蒸馏除去溶剂，以30％氢氧化钠溶液中和；该工艺具有原料价廉易得、操作简便、反应条件温和等优点，适合工业化生产。

Preparation of adamantane alcohols

【技术实现步骤摘要】
一种金刚烷醇类化合物的制备方法
本专利技术涉及金刚烷醇类化合物制备领域，尤其涉及一种金刚烷醇类化合物的制备方法。
技术介绍
在金刚烷骨架上键合羟基得到的金刚烷醇类化合物，是非常重要的精细化工产品，可用于制备光致抗蚀剂的单体、光致变色化合物、医药中间体等，并且在涂料、粘合剂、膜、吸附材料等方面也有着广泛的用途。关于金刚烷醇类化合物的制备方法，已知的主要有将金刚烷类溴化，然后在一定压力下高温水解或使用过量的硫酸银水解；例如，专利公开号为CN101492348A的中国专利申请中，将金刚烷溴化，然后在一定压力下高温水解制备1-金刚烷醇。该法使用了过量的资源性物质溴素，价格昂贵且运输不便，导致生产成本较高。文献J.Org.Chem.,26.2207(1961)中更是使用了价格昂贵的硫酸银将溴代金刚烷水解。
技术实现思路
针对现有技术中的上述不足，本专利技术提供了一种金刚烷醇类化合物的制备方法，该工艺具有原料价廉易得、操作简便、反应条件温和等优点，适合工业化生产。为了达到上述专利技术目的，本专利技术采用的具体方案为：一种金刚烷醇类化合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将定量的金刚烷、溶剂和浓硫酸加入装有温度计和冷凝回流装置和三口瓶中，搅拌溶解，缓慢添加定量的氧化剂，然后在80℃下搅拌反应一段时间，减压蒸馏除去溶剂，以30％氢氧化钠溶液中和；根据制备3种产物时氧化剂的不同用量出现三种不同的产物：(1)浓缩中和的混合物，使用乙酸乙酯多次萃取，萃取液自然冷却过夜，析出白色固体，以乙醇/乙烷重结晶干燥得1，3-金刚烷二醇，白色晶体；(2)抽滤中和后的混合物，以无水乙醇洗涤滤液，浓缩滤液，使用乙酸乙酯多次萃取，萃取液冷却至5-10℃过夜，析出固体以乙醇/二氯甲烷重结晶，得1，3，5-金刚烷三醇，白色晶体；(3)抽滤中和后的混合物，以无水乙醇洗涤滤液，所述滤液经减压蒸馏除去溶剂，使用四氢呋喃与异丙醇体积比为1，萃取数次，滤液冷却至0-5℃静置过夜，得白色固体，甲醇/乙醇/丙酮重结晶，得1，3，5，7-金刚烷四醇，白色晶体。优选地，所述溶剂为乙酸、乙酸酐。优选地，所述氧化剂为铬酸或三氧化铬。优选地，所述1，3-金刚烷二醇合成条件：以乙酸为溶剂，铬酸与金刚烷摩尔比为4，硫酸与金刚烷摩尔比为0.5，80℃下反应2h。优选地，所述1，3，5-金刚烷三醇合成条件：以乙酸为溶剂，铬酸与金刚烷摩尔比为8，硫酸与金刚烷摩尔比为0.5，80℃下反应3h。优选地，所述1，3，5，7-金刚烷四醇合成条件：以乙酸与乙酸酐体积比0.5为溶剂，三氧化铬与金刚烷摩尔比为12，硫酸与金刚烷摩尔比为1，80℃下反应2h。本专利技术的有益效果为：该工艺具有原料价廉易得、操作简便、反应条件温和等优点，适合工业化生产。具体实施方式以下通过具体实施例进一步描述本专利技术，但本专利技术不仅仅限于以下实施例。在本专利技术的范围内或者在不脱离本专利技术的内容、精神和范围内，对本专利技术进行的变更、组合或替换，对于本领域的技术人员来说是显而易见的，且包含在本专利技术的范围之内。一种金刚烷醇类化合物的制备方法，该制备方法包括以下步骤：将定量的金刚烷、溶剂和浓硫酸加入装有温度计和冷凝回流装置和三口瓶中，搅拌溶解，缓慢添加定量的氧化剂，然后在80℃下搅拌反应一段时间，减压蒸馏除去溶剂，以30％氢氧化钠溶液中和；根据制备3种产物时氧化剂的不同用量出现三种不同的产物：(1)浓缩中和的混合物，使用乙酸乙酯多次萃取，萃取液自然冷却过夜，析出白色固体，以乙醇/乙烷重结晶干燥得1，3-金刚烷二醇，白色晶体；(2)抽滤中和后的混合物，以无水乙醇洗涤滤液，浓缩滤液，使用乙酸乙酯多次萃取，萃取液冷却至5-10℃过夜，析出固体以乙醇/二氯甲烷重结晶，得1，3，5-金刚烷三醇，白色晶体；(3)抽滤中和后的混合物，以无水乙醇洗涤滤液，所述滤液经减压蒸馏除去溶剂，使用四氢呋喃与异丙醇体积比为1，萃取数次，滤液冷却至0-5℃静置过夜，得白色固体，甲醇/乙醇/丙酮重结晶，得1，3，5，7-金刚烷四醇，白色晶体。所述溶剂为乙酸、乙酸酐。所述氧化剂为铬酸或三氧化铬。所述1，3-金刚烷二醇合成条件：以乙酸为溶剂，铬酸与金刚烷摩尔比为4，硫酸与金刚烷摩尔比为0.5，80℃下反应2h。所述1，3，5-金刚烷三醇合成条件：以乙酸为溶剂，铬酸与金刚烷摩尔比为8，硫酸与金刚烷摩尔比为0.5，80℃下反应3h。所述1，3，5，7-金刚烷四醇合成条件：以乙酸与乙酸酐体积比0.5为溶剂，三氧化铬与金刚烷摩尔比为12，硫酸与金刚烷摩尔比为1，80℃下反应2h。以上所述仅为本专利技术专利的较佳实施例而已，并不用以限制本专利技术专利，凡在本专利技术专利的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本专利技术专利的保护范围之内。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种金刚烷醇类化合物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：将定量的金刚烷、溶剂和浓硫酸加入装有温度计和冷凝回流装置和三口瓶中，搅拌溶解，缓慢添加定量的氧化剂，然后在80℃下搅拌反应一段时间，减压蒸馏除去溶剂，以30％氢氧化钠溶液中和；根据制备3种产物时氧化剂的不同用量出现三种不同的产物：

【技术特征摘要】
1.一种金刚烷醇类化合物的制备方法，其特征在于，该制备方法包括以下步骤：将定量的金刚烷、溶剂和浓硫酸加入装有温度计和冷凝回流装置和三口瓶中，搅拌溶解，缓慢添加定量的氧化剂，然后在80℃下搅拌反应一段时间，减压蒸馏除去溶剂，以30％氢氧化钠溶液中和；根据制备3种产物时氧化剂的不同用量出现三种不同的产物：
(1)浓缩中和的混合物，使用乙酸乙酯多次萃取，萃取液自然冷却过夜，析出白色固体，以乙醇/乙烷重结晶干燥得1，3-金刚烷二醇，白色晶体；
(2)抽滤中和后的混合物，以无水乙醇洗涤滤液，浓缩滤液，使用乙酸乙酯多次萃取，萃取液冷却至5-10℃过夜，析出固体以乙醇/二氯甲烷重结晶，得1，3，5-金刚烷三醇，白色晶体；
(3)抽滤中和后的混合物，以无水乙醇洗涤滤液，所述滤液经减压蒸馏除去溶剂，使用四氢呋喃与异丙醇体积比为1，萃取数次，滤液冷却至0-5℃静置过夜，得白色固体，甲醇/乙醇/丙酮重结晶，得1，3，5，7-金刚烷四醇，白色晶体。

【专利技术属性】
技术研发人员：刘万里，李彬，侯少利，刘德宙，
申请(专利权)人：天津民祥药业有限公司，
类型：发明
国别省市：天津;12