一种制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法技术

本发明专利技术公开了一种制备4,4,5,5,5‑五氟戊醇的方法，在负载型贵金属复合催化剂、溶剂和氧化剂存在的条件下，一步法催化氧化1,1,1,2,2‑五氟戊烷制备4,4,5,5,5‑五氟戊醇，溶剂为水、乙腈、异丙醇、二甲基甲酰胺、N‑甲基吡咯烷酮，氧化剂为有机过氧化物，包括：异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、过氧化环己酮、亚碘酰苯(PhIO)、间氯过苯甲酸，1,1,1,2,2‑五氟丙烷：催化剂：溶剂：氧化剂质量比为1：0.01～0.1：0.5～2：0.05～0.5，本发明专利技术的制备4,4,5,5,5‑五氟戊醇的方法具有反应操作简单、选择性高、反应条件温和的优点。

A method for the preparation of 4,4,5,5,5-pentafluoropentanol

【技术实现步骤摘要】
一种制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法
本专利技术属于氟化工领域，涉及一种4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法。
技术介绍
五氟戊醇，分子式是C5H7F5O，主要用途为抗肿瘤药物中间体、生产五氟戊硫醇，近年来，五氟戊醇被作为中间体广泛应用于表面活性剂、功能材料、惰性液体和染料工业的合成。4,4,5,5,5-五氟戊醇的合成方法主要有以下几种：(1)五氟碘乙烷先与乙酸烯丙酯反应生成2-碘-4,4,5,5,5-五氟-2-戊基乙酸酯，再经还原、水解得到五氟戊醇；(2)五氟碘乙烷先与炔丙醇合成2-碘-4，4,5,5,5-五氟-2-戊烯基-1-醇，再经还原得到五氟戊醇；(3)五氟碘乙烷先与烯丙醇反应生成2-碘-5,5,5,5,5-五氟-2-戊基-1-醇，再经还原得到五氟戊醇。均存在合成步骤多，操作复杂，所有试剂价格昂贵，收率低等问题。
技术实现思路
针对现有技术存在的缺陷与不足，本专利技术的目的是提供一种操作简单、反应温和的4,4,5,5,5-五氟戊醇的制备方法。为了实现本专利技术的目的，本专利技术在催化剂、氧化剂、溶剂的存在下，以1,1,1,2,2-五氟戊烷为原料一步法催化氧化制备4,4,5,5,5-五氟戊醇，反应温度为60℃～100℃，反应时间为1h～8h；所述催化剂为贵金属复合催化剂，所述溶剂为乙腈、异丙醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮，所述氧化剂为有机过氧化物。本专利技术中所述的贵金属复合催化剂包括：活性贵金属、载体、助剂金属，所述活性贵金属为银、金或铂，所述载体为无机氟化物，包括：氟化铝、氟化镁、氟化铁，所述助剂金属为铁、镍、铜、钴、铋、镧、锰、铈或镁，所述的有机过氧化物包括：异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酰、过氧化苯甲酰、过氧化二苯甲酰、过氧化环己酮、亚碘酰苯(PhIO)、间氯过苯甲酸。本专利技术的制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法以间歇法进行，1,1,1,2,2-五氟戊烷、催化剂、溶剂、氧化剂一次性加入至反应器，升至相应的反应温度，反应温度60℃～120℃，反应时间为1h～8h，反应压力为1.0～2.0MPA。1,1,1,2,2-五氟戊烷：催化剂：溶剂：氧化剂质量比为1：0.01～0.1：0.5～2：0.05～0.5。本专利技术的有益效果：本专利技术开发了一条合成4,4,5,5,5-五氟戊醇的新路线。该路线以1,1,1,2,2-五氟戊烷为原料，经一步法催化氧化制备4,4,5,5,5-五氟戊醇。该合成路线步骤简单，原料成本较低，操作方便，反应收率高，产生“三废”较少，是一条适合工业化生产的工艺路线。具体实施方式下面通过具体实施例对本专利技术作进一步详细说明，但并非对本专利技术做任何形式上的限制。实施例1间歇液相氟化反应在带搅拌的300mL不锈钢高压釜中进行。向反应釜中依次投入1gPt/AlF3催化剂、100g异丙醇、5g异丙苯过氧化氢、80g1,1,1,2,2-五氟戊烷，升温至80℃，反应2h后降温，气相色谱分析有机相，结果表明1,1,1,2,2-五氟戊烷转化率为77.5％，4,4,5,5,5-五氟戊醇的选择性为79.8％。实施例2～5实施例2～5制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同，所不同的是改变反应时间，反应结果如表1所示。表1实施例反应时间/h1,1,1,2,2-五氟戊烷/％4,4,5,5,5-五氟戊醇/％2170.279.43377.177.94677.676.55877.876.1实施例6～10实施例6～10制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同，所不同的是改变反应温度，反应结果如表2所示。表2实施例11～13实施例11～13制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同，所不同的是改变溶剂，反应结果如表3所示。表3实施例溶剂1,1,1,2,2-五氟戊烷/％4,4,5,5,5-五氟戊醇/％11乙腈74.671.312二甲基甲酰胺79.981.213N-甲基吡咯烷酮81.082.2实施例14～20实施例14～20制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同，所不同的是改变氧化剂，反应结果如表4所示。表4实施例氧化剂1,1,1,2,2-五氟戊烷/％4,4,5,5,5-五氟戊醇/％14过氧化乙酰76.374.215叔丁基过氧化氢78.178.416亚碘酰苯(PhIO)71.472.217过氧化苯甲酰81.774.718间氯过苯甲酸80.472.419过氧化二苯甲酰68.467.520过氧化环己酮70.368.3实施例21～38实施例21～38制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法与实施例1相同，所不同的是改变催化剂，反应结果如表5所示。表5本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法，其特征在于，在催化剂、氧化剂、溶剂的存在下，以1,1,1,2,2-五氟戊烷为原料一步法催化氧化制备4,4,5,5,5-五氟戊醇，反应温度为60℃～120℃，反应时间为1h～8h。/n

【技术特征摘要】
1.一种制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法，其特征在于，在催化剂、氧化剂、溶剂的存在下，以1,1,1,2,2-五氟戊烷为原料一步法催化氧化制备4,4,5,5,5-五氟戊醇，反应温度为60℃～120℃，反应时间为1h～8h。


2.根据权利要求1所述的制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法，其特征在于，所述溶剂为乙腈、异丙醇、二甲基甲酰胺、N-甲基吡咯烷酮中的一种。


3.根据权利要求1所述的制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法，其特征在于，所述氧化剂为有机过氧化物。


4.根据权利要求3所述的制备4,4,5,5,5-五氟戊醇的方法，其特征在于，所述的有机过氧化物为：异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化乙酰...

【专利技术属性】
技术研发人员：吕剑，唐晓博，杨志强，曾纪珺，韩升，赵波，张伟，亢建平，郝志军，李凤仙，
申请(专利权)人：西安近代化学研究所，
类型：发明
国别省市：陕西;61