预浸渍体用树脂组合物、预浸渍体及成型品制造技术

提供一种预浸渍体用树脂组合物，其特征在于，其为以氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及聚合引发剂(B)为必需成分的预浸渍体用树脂组合物，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)的反应物，上述多异氰酸酯(a1)为选自2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物、及多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种以上多异氰酸酯，上述多元醇(a2)具有芳香环及氧化烯结构。本发明专利技术的预浸渍体用树脂组合物的操作性及成型性优异，可得到外观、耐热性等各种物性优异的成型品，因此可以适宜用于预浸渍体及其成型品。

Resin composition, prepreg and molding products for prepreg

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】预浸渍体用树脂组合物、预浸渍体及成型品
本专利技术涉及操作性及成型性优异、可得到耐热性等各种物性优异的成型品的预浸渍体用树脂组合物、预浸渍体及其成型品。
技术介绍
经碳纤维、玻璃纤维等强化纤维强化后的纤维强化树脂复合材料由于轻质且耐热性、机械强度优异的特征而受到关注，在以汽车、航空器的壳体或各种构件为代表的各种结构体用途中的应用正大扩大。作为该纤维强化树脂复合材料的成型方法，使用例如下述方法：使用在强化纤维中浸渗有热固化性树脂的被称为预浸渍体的中间材料，通过高压釜成型、冲压成型而使其固化、成型的方法。作为预浸渍体用树脂，通常需要为兼具常温下的稳定性和基于加热等的固化性的树脂，因此通常大多使用以环氧树脂组合物为代表的热固化性树脂。但是，使用环氧树脂的预浸渍体会在常温下进行固化，因此有需要冷藏保管的问题。为了解决该问题，正在进行可以实现高生产率和常温下的稳定性的成型材料的开发(例如，参照专利文献1。)。该成型材料虽然包含具有特定结构的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯化合物和强化纤维，但是有预浸渍体所需的操作性(粘性)及成型性不充分的问题。因此，需要具有优异的操作性及成型性且可得到耐热性等各种物性优异的成型品的材料。现有技术文献专利文献专利文献1:日本特开2016－29133号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术所要解决的课题是提供：熔融粘度低、操作性及成型性优异且可得到耐热性、层间剪切强度等各种物性优异的成型品的预浸渍体用树脂组合物；预浸渍体；及其成型品。用于解决课题的方案本专利技术人等发现，就以特定的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、聚合引发剂及强化纤维为必需原料的预浸渍体用树脂组合物及预浸渍体而言，其操作性及成型性优异，可得到耐热性、层间剪切强度等各种物性优异的成型品，从而完成了本专利技术。即，涉及预浸渍体用树脂组合物、预浸渍体及其成型品，所述预浸渍体用树脂组合物的特征在于，其为以氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及聚合引发剂(B)为必需成分的预浸渍体用树脂组合物，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)的反应物，上述多异氰酸酯(a1)为选自2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物、及多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种以上多异氰酸酯，上述多元醇(a2)具有芳香环及氧化烯结构。专利技术效果由本专利技术的预浸渍体用树脂组合物及预浸渍体得到的成型品的耐热性、层间剪切强度等优异，因此可以适宜用于汽车构件、铁道车辆构件、航空航天器构件、船舶构件、住宅设备构件、运动构件、轻型车辆构件、建筑土木构件、OA设备等的壳体等。具体实施方式本专利技术的预浸渍体用树脂组合物为以氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)、聚合引发剂(B)及强化纤维(C)为必需成分的预浸渍体，上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)的反应物，上述多异氰酸酯(a1)为选自2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物、及多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种以上多异氰酸酯，上述多元醇(a2)具有芳香环及氧化烯结构。上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)的反应物。上述多异氰酸酯(a1)为选自2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物及多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种以上多异氰酸酯，从进一步提高成型品的耐热性的角度出发，优选包含多亚甲基多苯基多异氰酸酯。作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的异氰酸酯原料，可以组合使用上述多异氰酸酯(a1)以外的其他多异氰酸酯。作为其他多异氰酸酯，可以使用例如：二苯基甲烷二异氰酸酯的脲酸酯改性物、缩二脲改性物、氨基甲酸酯亚胺改性物、利用二乙二醇、二丙二醇等数均分子量1,000以下的多元醇改性的多元醇改性物、甲苯二异氰酸酯(TDI)、二甲基联苯二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、1,5－萘二异氰酸酯、四甲基间苯二亚甲基二异氰酸酯等芳香族多异氰酸酯；异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯等脂环式多异氰酸酯；六亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯改性物、缩二脲改性物、加合物、二聚酸二异氰酸酯等脂肪族多异氰酸酯等。上述多异氰酸酯(a1)在上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的异氰酸酯原料中优选为20质量％以上，更优选为50质量％以上。上述多元醇(a2)具有芳香环及氧化烯结构，从耐热性进一步提高的角度出发，羟基当量优选为90～300g/eq。上述多元醇(a2)可列举例如：双酚A的环氧烷加成物、双酚S的环氧烷加成物、及双酚F的环氧烷加成物等双酚化合物的环氧烷加成物；1,3－双(2－羟基乙氧基)苯、1,4－双(2－羟基乙氧基)苯等二羟基苯化合物的环氧烷加成物；2’－[(1,1’－联苯基－4,4’－二基)双氧]双乙醇等联苯酚化合物的环氧烷加成物；二羟基萘化合物的环氧烷加成物、9,9－双[4－(2－羟基乙氧基)苯基]芴等。这些之中，优选双酚A的环氧烷加成物、二羟基苯化合物的环氧烷加成物。这些多元醇(a2)可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。另外，根据需要，作为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的原料，也可以组合使用上述多元醇(a2)以外的多元醇。作为上述多元醇(a2)以外的其他多元醇，可以使用聚酯多元醇、丙烯酸类多元醇、聚醚多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚亚烷基多元醇等。作为上述(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)，可列举例如：(甲基)丙烯酸2－羟乙酯、(甲基)丙烯酸3－羟丙酯、(甲基)丙烯酸4－羟基－正丁酯、(甲基)丙烯酸2－羟丙酯、(甲基)丙烯酸2－羟基－正丁酯、(甲基)丙烯酸3－羟基－正丁酯等，优选(甲基)丙烯酸2－羟乙酯。需要说明的是，这些(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。上述(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)在预浸渍体用树脂组合物中优选为5～50质量％的范围。成为上述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的原料的、异氰酸酯化合物的异氰酸酯基(NCO)与具有羟基的化合物的羟基(OH)的摩尔比(NCO/OH)优选为0.7～1.5，更优选为0.8～1.3，进一步优选为0.8～1.0。作为上述聚合引发剂(B)，没有特别限定，优选有机过氧化物，可列举例如二酰基过氧化物化合物、过氧化酯化合物、氢过氧化物化合物、酮过氧化物化合物、烷基过酸酯(日文：アルキルパーエステル)化合物、过碳酸酯(日文：パーカーボネート)化合物、过氧化缩酮等，可以根据成型条件适宜选择。需要说明的是，这些聚合引发剂(B)可以单独使用，也可以将两种以上组合本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种预浸渍体用树脂组合物，其特征在于，其为以氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及聚合引发剂(B)为必需成分的预浸渍体用树脂组合物，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)的反应物，所述多异氰酸酯(a1)为选自2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物、及多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种以上多异氰酸酯，所述多元醇(a2)具有芳香环及氧化烯结构。/n

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】20170927 JP 2017-1863271.一种预浸渍体用树脂组合物，其特征在于，其为以氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)及聚合引发剂(B)为必需成分的预浸渍体用树脂组合物，所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)为多异氰酸酯(a1)、多元醇(a2)与(甲基)丙烯酸羟烷基酯(a3)的反应物，所述多异氰酸酯(a1)为选自2,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’－二苯基甲烷二异氰酸酯的碳二亚胺改性物、及多亚甲基多苯基多异氰酸酯中的1种以上多异氰酸酯，所述多元醇(a2)具有芳香环及氧化烯结构。


2.根据权利要求1所述的预浸渍体用树脂组合物，其中，
所述氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯(A)的原料中的所述...

【专利技术属性】
技术研发人员：泷川优子，新地智昭，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：日本;JP