支状多氨基长链烷基聚硅氧烷、防水柔软有机硅整理剂及其制备方法技术

本发明专利技术公开了一种支状多氨基长链烷基聚硅氧烷、防水柔软有机硅整理剂及其制备方法，属于有机硅整理剂技术领域。本发明专利技术采用本体聚合方式，以γ‑二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷及八甲基环四硅氧烷为原料，在氢氧化钾催化作用下，经开环缩聚反应，制备了支状多氨基长链烷基聚硅氧烷，将支状多氨基长链烷基聚硅氧烷与特殊熔点石蜡按照一定比例混合，加热后，使用混合乳化剂乳化，得到阳离子型有机硅防水柔软剂。将其与有机氟防水剂拼用，应用于尼丝纺织物上，防水性得到进一步提升，结果显示柔软性和防水剂俱佳。

Branched polyamine long chain alkyl polysiloxane, waterproof soft silicone finishing agent and its preparation method

【技术实现步骤摘要】
支状多氨基长链烷基聚硅氧烷、防水柔软有机硅整理剂及其制备方法
本专利技术属于有机硅整理剂
，具体涉及一种支状多氨基长链烷基聚硅氧烷、防水柔软有机硅整理剂及其制备方法。
技术介绍
当前，人们对服装用纺织品的要求越来越高，除了要求穿着舒适、颜色时尚外，还要求纺织品具有防水防油、抗皱和透湿等功能。目前，市场上销售的纺织品防水整理剂中，主要以有机硅类和有机氟类为主，而且市场大量销售的防水剂主要是含氟系列的防水剂，虽然其具有良好的防水效果，但有机氟类防水剂不仅价格贵，生产成本高，操作工艺复杂，且不利于环境保护。因此，研究绿色、环保、无污染的有机硅防水柔软剂成为近几年的热点。有机硅类防水柔软剂不仅经济环保、工艺流程较为简单，价格低廉，而且可以与有机氟类防水剂拼用，能够提高纺织品的防水性能和改善手感，增加服用舒适性。而现有的有机硅类防水柔软剂主要存在以下不足：第一，稳定性较差，易分层；第二，与防水剂配合使用时，易导致面料耐剪切性能不好，连续生产易产生白色斑点。因此，对防水柔软有机硅整理剂的研究就显得尤为重要。
技术实现思路
本专利技术的目的是为了解决现有技术的不足，而提供一种支状多氨基长链烷基聚硅氧烷、防水柔软有机硅整理剂及其制备方法，该防水柔软有机硅整理剂可与有机氟防水剂拼用，柔软性和防水剂俱佳。本专利技术采用如下技术方案：支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备方法，步骤如下：将八甲基环四硅氧烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷和γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷在80～100℃，碱性催化剂作用下，预聚反应0.5～2h，再真空减压反应1～10h，然后加入甲基三乙氧基硅烷，真空减压反应0.5～5h，即得所述支状多氨基长链烷基聚硅氧烷。更进一步地，上述加入的八甲基环四硅氧烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷的摩尔比为100：0.1～1：0.1～1：0.01～0.3；所述碱性催化剂为氢氧化钾或氢氧化钠，所述真空减压反应时的真空度为70mbar。更进一步地，所述长碳链烷基二乙氧基硅烷为烷基碳原子数为18～28的直链或支链脂肪族烃基中的一种或几种的混合物。低于18C或高于28C，防水性均不理想。更进一步地，所述长碳链烷基二乙氧基硅烷为甲基十八烷基二乙氧基硅烷或甲基二十八烷基二乙氧基硅烷。本专利技术还提供一种防水柔软有机硅整理剂，包含特殊熔点石蜡和上述制得的支状多氨基长链烷基聚硅氧烷；所述特殊熔点石蜡为熔点56～60℃的石蜡，低于56℃防水性能将大大降低，高于60℃产品稳定性及柔软性均达不到要求。更进一步地，所述支状多氨基长链烷基聚硅氧烷和特殊熔点石蜡的质量比为1：0.01～1：10。本专利技术还提供所述防水柔软有机硅整理剂的制备方法，步骤如下：步骤一：将支状多氨基长链烷基聚硅氧烷与特殊熔点石蜡按质量比复配，加热至60℃，得混合物Ⅰ；步骤二：加入混合物Ⅰ质量的1％～35％的混合乳化剂，60℃搅拌30min，缓慢滴加水，直至乳液固含量为32％。更进一步地，步骤二所述混合乳化剂为非离子乳化剂和阳离子乳化剂的混合物。更进一步地，所述的非离子乳化剂为AEO-7、TO-3和IPL-1005中的至少一种，所述阳离子乳化剂为1831、1631和1231中的至少一种。本专利技术还提供所述防水柔软有机硅整理剂在织物表面处理中的应用。本专利技术与现有技术相比，其有益效果为：本专利技术采用本体聚合方式，以γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷及八甲基环四硅氧烷(D4)为原料，在氢氧化钾催化作用下，经开环缩聚反应，制备了支状多氨基长链烷基聚硅氧烷，将支状多氨基长链烷基聚硅氧烷与特殊熔点石蜡按照一定比例混合，加热至60℃，使用混合乳化剂乳化，得到阳离子型有机硅防水柔软剂T732。由于石蜡结构与支状多氨基长链烷基聚硅氧烷中长链烷烃结构相似，在织物表面成膜后形成双层防水结构，同时由于Si-O键是具有50％离子键特性的共价键，因此T732具有良好的柔软性。将其与有机氟防水剂拼用，应用于尼丝纺织物上，防水性得到进一步提升，结果显示柔软性和防水剂俱佳。附图说明图1为本专利技术实施例1制得的支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的H1-NMR谱图，由图可见，在δ＝1.3ppm左右出现强-CH2-亚甲基吸收峰，0.88ppm附近出现-CH3甲基峰，可以证明长链烷基甲基二乙氧基硅烷反应到了主链上。0.1ppm出现Si-CH3硅甲基峰，是硅烷主链的特征峰。图2为本专利技术实施例1制得的支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的Si-NMR谱图，由图可见，化学位移-20位置，属于-Si-O2线性结构，-69位置有个小峰，属于-Si-O3支化结构，可见主链支化结构的引入。具体实施方式下面结合实施例对本专利技术作进一步的详细描述。本领域技术人员将会理解，下列实施例仅用于说明本专利技术，而不应视为限定本专利技术的范围。本专利技术中使用的织物为锦纶尼丝纺梭织布。本专利技术中使用的药品如下：防水整理剂DH-3665、防水整理剂DH-3645、防水整理剂608E、防水整理剂AD-9、交联剂DH-8913(以上药品均由广东德美精细化工股份有限公司提供)；八甲基环四硅氧烷(D4)(内蒙古恒业成有机硅有限公司提供)、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷(瓦克化学(中国)有限公司提供)、长碳链烷基二乙氧基硅烷(瓦克化学(中国)有限公司提供)、甲基三乙氧基硅烷(瓦克化学(中国)有限公司提供)、氢氧化钾、乳化剂AEO-7、TO-3，巴斯夫(中国)有限公司；IPL-1005，联泓新材料科技股份有限公司；乳化剂1831、1631、1231，山东中海化工集团有限公司)、特殊熔点石蜡(56～60℃)(瓦克化学(中国)有限公司提供)。本专利技术中涉及到的仪器如下：P-AO电动小轧车(Mathis)；Rapid定型机(厦门Rapid)；烘箱(上海仪器总厂)；防水度测试仪(温州方圆仪器有限公司)。纳米粒径电位分析仪(Malvern,Nano-ZS90)，粘度计(BROOKFIELD,DV2TLVTJ0)。高剪切均质机(Eki)。实施例1支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备：将500g八甲基环四硅氧烷、20g甲基十八烷基二乙氧基硅烷、5gγ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷加入反应容器中，在80℃，碱性催化剂氢氧化钾(加入量为0.1g)作用下，预聚反应0.5h，真空减压反应3h，加入1.5g甲基三乙氧基硅烷，真空减压反应0.5h即得；将支状多氨基长链烷基聚硅氧烷与56℃熔点石蜡按照质量比1：0.1复配，加热至60℃，得混合物Ⅰ；加入混合物Ⅰ质量的1％AEO-7，3％TO-3，8％IPL-1005，1％1231的混合乳化剂，60℃搅拌30min，缓慢滴加水，直至乳液固含量为32％，得防水柔软有机硅整理剂T732本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤如下：/n将八甲基环四硅氧烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷和γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷在80~100℃，碱性催化剂作用下，预聚反应0.5~2h，再真空减压反应1~10h，然后加入甲基三乙氧基硅烷，真空减压反应0.5~5h，即得所述支状多氨基长链烷基聚硅氧烷。/n

【技术特征摘要】
1.支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，步骤如下：
将八甲基环四硅氧烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷和γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷在80~100℃，碱性催化剂作用下，预聚反应0.5~2h，再真空减压反应1~10h，然后加入甲基三乙氧基硅烷，真空减压反应0.5~5h，即得所述支状多氨基长链烷基聚硅氧烷。


2.根据权利要求1所述的支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，加入的八甲基环四硅氧烷、长碳链烷基二乙氧基硅烷、γ-二乙烯三胺丙基甲基二甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷的摩尔比为100：0.1~1：0.1~1：0.01~0.3；所述碱性催化剂为氢氧化钾或氢氧化钠，所述真空减压反应时的真空度为70mbar。


3.根据权利要求1至2任一项所述的支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述长碳链烷基二乙氧基硅烷为烷基碳原子数为18~28的直链或支链脂肪族烃基中的一种或几种的混合物。


4.根据权利要求3所述的支状多氨基长链烷基聚硅氧烷的制备方法，其特征在于，所述长碳链烷基二乙氧基硅烷为甲基十八烷基二乙氧基硅烷或甲基二十八烷基二乙氧基硅烷。


5.一种防水柔软有...

【专利技术属性】
技术研发人员：黄其智，秦小臣，李志康，周耀靓，李杰国，吴灿，
申请(专利权)人：福建省晋江新德美化工有限公司，
类型：发明
国别省市：福建;35