一种乙醛肟的制备方法技术

本发明专利技术涉及化工领域，具体关于一种乙醛肟的制备方法；本发明专利技术的一种乙醛肟的制备方法，本方法提供了一种以水为溶剂、磷酸羟胺和乙醛反应制备乙醛肟的方法，本方法收率高，工艺简单，物料磷酸羟胺循环利用；具有工艺复杂，反应流程短，无副产，无有毒有害原料的使用，废水废酸排放少的优点。并且采用一种石墨烯改性吸附剂填料对产品溶液进行精制，该种吸附树脂对废水中的有机物残留具有很好的吸附效果，而且可重复回收利用，相比以前工艺中所用的传统方法，更为绿色、安全和节能。

A preparation method of glyoxime

【技术实现步骤摘要】
一种乙醛肟的制备方法
本专利技术涉及化工领域，尤其是一种乙醛肟的制备方法。
技术介绍
乙醛肟是一种毒性小的还原剂，少污染、价格低廉、除氧效果优良的新型除氧剂，也是一种重要的有机合成和分析试剂。20世纪90年代乙醛肟取代了毒性大的联氨作为锅炉水除氧剂，其除氧效果远高于联氨，因而得到广泛的推广应用。201811502082.4涉及一种乙醛肟的制备方法。本专利技术乙醛肟的制备方法，包括以下步骤：1)将羟胺和蒸馏水搅拌溶解，然后在冰水浴条件下滴加乙醛、催化剂醋酸，滴加完毕后于0～10℃搅拌反应10～30min，制得乙醛肟溶液；2)将步骤1)中的乙醛肟溶液用二氯甲烷萃取，萃取液经无水硫酸钠干燥后，先常压分馏出溶剂，再减压蒸馏，收集馏分，得无色透明液体即为乙醛肟。该专利技术乙醛肟制备方法以醋酸为催化剂，羟胺和乙醛为原料制得乙醛肟溶液，之后再进行萃取、干燥、常压分馏、减压蒸馏得无色透明液体即为乙醛肟，制得的乙醛肟无水，纯度≥99％，收率≥92％。201310082380.3公开了一种制备乙醛肟的方法，其特点是该方法以钛硅分子筛为催化剂、过氧化氢为氧化剂，将乙醛、氨和醇类溶剂在液相进行高选择性的乙醛肟化合反应，反应液经蒸馏提纯后得产物为乙醛肟，其中乙醛与氨、醇类溶剂和催化剂的质量比为1：0.38~0.78：2~10：0.05~0.68。该专利技术与现有技术相比具有乙醛的转化率高、选择性好和过氧化氢的利用率高的优点，反应过程简单，环境友好，减少对环境的污染，易于工业化生产，促进了绿色化学的发展。201310690877.3公开了一种乙醛肟的制备方法，该方法以反应控制相转移磷钨杂多酸盐为催化剂、过氧化氢为氧化剂，将乙醛、氨和溶剂在液相进行高选择性的乙醛肟化反应，反应液与催化剂分离后，经蒸馏提纯后得产物为乙醛肟，其中n(CH3CHO):n(H2O2):n(NH3)=1:1-2:1-4，该专利技术与现有技术相比具有工艺简单，环境友好，易于工业化。以上专利技术以及现有技术制备乙醛合成乙醛肟的的方法是用乙醛和硫酸羟胺合成乙醛肟，该方法工艺路线比较成熟，但不足之处是工艺复杂，反应流程长，羟胺盐的用量较大，副产大量低价值的硫酸铵，处理困难，成本高，同时使用二氧化硫、亚硝酸钠等有毒物质，并有含硫酸钠和硫酸铵的废水废酸排放，对环境不利。
技术实现思路
为了解决上述问题，本专利技术提供了一种乙醛肟的制备方法。一种乙醛肟的制备方法，其操作步骤为：按照质量份数，将40-60份的磷酸羟胺、8.4-13.2份的乙醛和260-420份的水加入反应器，控制温度30-80℃，反应0.5-2h后得到反应混合液；反应混合液进入汽提塔，将其中的有机物和部分水从塔顶蒸出，塔底净化后的无机液返回前系统循环使用，用以制磷酸羟胺；而汽提塔顶液则进入精馏系统进行分离、提纯，最后得到47-52%乙醛肟水溶液产品；其特征在于所述的提纯操作采用一种石墨烯改性吸附剂填料吸附柱吸附有机杂质。所述的一种石墨烯改性吸附剂填料，其制备方法如下：按照质量份数，在氮气保护下，取50-100份的苯乙烯，3-10份的二甲基烯丙基硅烷，10-15份的二乙烯基苯、20-60份的正已烷，1000-2000份水，并且缓慢加入到反应釜中，加入2.4-6.8份的过硫酸铵，控温80-100℃，反应6-18h，再加入0.5-2份的乙烯基三(丙酮肟基)硅烷、0.01-0.2份的氧化石墨烯、0.01-0.2份的9-乙烯基蒽、0.1-1份的氯铂酸、控温50-70℃，继续反应0.5-2h，然后过滤，洗涤、干燥；然后将树脂加入到200-300份的30%-60%的聚丙基亚胺的水溶液，0.001-0.1份的三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铕和10-20份的甲醇中，于50-80℃下继续搅拌反应30-50h，搅拌同时滴加30-50份的15%-25%的硝酸铜溶液，完成反应后用5%-10%的氨水洗涤树脂，然后100-120℃干燥5-10h，即可得到所述的石墨烯改性吸附剂剂。所述的大孔树脂吸附剂填料与产品溶液的使用比率为1:20-50。所述的大孔树脂吸附剂填料使用乙醇冲洗干净后使用纯水浸泡10-24h后即可重复利用。所述的无机水溶液用以制磷酸羟胺，进入设计的循环工艺。二甲基烯丙基硅烷共聚后，将二甲基硅烷引入树脂中，与乙烯基三(丙酮肟基)硅烷、氧化石墨烯、9-乙烯基蒽发生硅氢加成反应，构成了具有复杂空间结构的聚合物骨架，再与聚丙基亚胺反应，生成的石墨烯改性吸附剂填料具有吸附效率高，可长期稳定使用。本专利技术的一种乙醛肟的制备方法，本方法提供了一种以水为溶剂、磷酸羟胺和乙醛反应制备乙醛肟的方法，本方法收率高，工艺简单，物料磷酸羟胺循环利用；工艺复杂，反应流程短，无副产，无有毒有害原料的使用，废水废酸排放少的优点。并且采用一种石墨烯改性吸附剂填料对产品溶液进行精制，该种吸附树脂对废水中的有机物残留具有很好的吸附效果，而且可重复回收利用，相比以前工艺中所用的传统方法，更为绿色、安全和节能。附图说明图1为实施例1制备的乙醛肟所做的气相色谱分析报告。图2为实施例1制备的乙醛肟样品所做的傅里叶红外光谱图。具体实施方式下面通过具体实施例对该专利技术作进一步说明：产物收率根据乙醛的投入量来计算。采用气相色谱法分析产品中的乙醛肟的含量，产品柱温汽化室温度（℃）检测器温度（℃）乙醛肟100℃200200傅里叶红外光谱检测委托杭州拓大飞秒检测有限公司（浙江大学国家大学科技园）检测。实施例1一种乙醛肟的制备方法，其操作步骤为：按照质量份数，将40-Kg磷酸羟胺、8.4Kg乙醛和260Kg水加入反应器，控制温度30℃，反应2h后得到反应混合液；反应混合液进入汽提塔，将其中的有机物和部分水从塔顶蒸出，塔底净化后的无机液返回前系统循环使用，用以制磷酸羟胺；而汽提塔顶液则进入精馏系统进行分离、提纯，最后得到47%乙醛肟水溶液产品；其特征在于所述的提纯操作采用一种石墨烯改性吸附剂填料吸附柱吸附有机杂质。所述的一种石墨烯改性吸附剂填料，其制备方法如下：按照质量份数，在氮气保护下，取50份的苯乙烯，3份的二甲基烯丙基硅烷，10份的二乙烯基苯、20份的正已烷，1000份水，并且缓慢加入到反应釜中，加入2.4份的过硫酸铵，控温80℃，反应6h，再加入0.5份的乙烯基三(丙酮肟基)硅烷、0.01份的氧化石墨烯、0.01份的9-乙烯基蒽、0.1份的氯铂酸、控温50℃，继续反应0.5h，然后过滤，洗涤、干燥；然后将树脂加入到200份的30%的聚丙基亚胺的水溶液，0.001份的三[N,N-双(三甲基硅烷)胺]铕和10份的甲醇中，于50℃下继续搅拌反应30h，搅拌同时滴加30份的15%的硝酸铜溶液，完成反应后用5%的氨水洗涤树脂，然后100℃干燥5h，即可得到所述的石墨烯改性吸附剂剂。本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种乙醛肟的制备方法，其操作步骤为：/n按照质量份数，将40-60份的磷酸羟胺、8.4-13.2份的乙醛和260-420份的水加入反应器，控制温度30-80℃，反应0.5-2h后得到反应混合液；反应混合液进入汽提塔，将其中的有机物和部分水从塔顶蒸出，塔底净化后的无机液返回前系统循环使用，用以制磷酸羟胺；而汽提塔顶液则进入精馏系统进行分离、提纯，最后得到47-52%乙醛肟水溶液产品；其特征在于所述的提纯操作采用一种石墨烯改性吸附剂填料吸附柱吸附有机杂质。/n

【技术特征摘要】
1.一种乙醛肟的制备方法，其操作步骤为：
按照质量份数，将40-60份的磷酸羟胺、8.4-13.2份的乙醛和260-420份的水加入反应器，控制温度30-80℃，反应0.5-2h后得到反应混合液；反应混合液进入汽提塔，将其中的有机物和部分水从塔顶蒸出，塔底净化后的无机液返回前系统循环使用，用以制磷酸羟胺；而汽提塔顶液则进入精馏系统进行分离、提纯，最后得到47-52%乙醛肟水溶液产品；其特征在于所述的提纯操作采用一种石墨烯改性吸附剂填料吸附柱吸附有机杂质。


2.根据权利要求1所述的一种乙醛肟的制备方法，其特征在于：所述的一种石墨烯改性吸附剂填料，其制备方法如下：
按照质量份数，在氮气保护下，取50-100份的苯乙烯，3-10份的二甲基烯丙基硅烷，10-15份的二乙烯基苯、20-60份的正已烷，1000-2000份水，并且缓慢加入到反应釜中，加入2.4-6.8份的过硫酸铵，控温80-100℃，反应6-18h，再加入0.5-2份的乙烯基三(丙酮肟基)硅烷、0.01-0.2份的氧化石...

【专利技术属性】
技术研发人员：段仲刚，周强，江煜，张则瑜，王雄，徐碧涛，
申请(专利权)人：浙江锦华新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：浙江;33